Meerwein, Hansi

Hans Meerwein
Němec  Hans Meerwein
Datum narození 1879 [1] [2]
Místo narození
Datum úmrtí 1965 [1] nebo 24. října 1965( 1965-10-24 ) [3]
Místo smrti
Země
Místo výkonu práce
Alma mater
Ocenění a ceny Cena Otto Hahna za fyziku a chemii [d] ( 1959 ) Medaile Emila Fischera [d] ( 1950 ) Fresenius cena [d] ( 1950 )
 Mediální soubory na Wikimedia Commons

Hans Leb(e)recht Meerwein ( německy:  Hans Leb(e)recht Meerwein ; 20.5.1879, Hamburk - 24.10.1965, Marburg) - Německý organický chemik, objevil kationtové přesmykové reakce a nejdůležitější alkylační činidla.

Život

Hans Meerwein byl synem architekta a stavitele hamburské burzy a radnice Emila Meerweina. Začal studovat chemii v roce 1898 na Fresenius School of Chemistry ve Wiesbadenu a později vstoupil na univerzitu v Bonnu. Tam v roce 1903 obhájil dizertační práci na téma „O nitraci kyselin β-fenylglutarových a jejich redukčních produktech“ pod vedením Georga Schroetera, poté vstoupil na Technickou univerzitu v Charlottenburgu, dnes sídlící v Berlíně. V roce 1905 nabídli Richard Anschutz a Ludwig Kleisen G. Meerweinovi místo laboratorního asistenta na lékařské praxi na univerzitě. V roce 1908 získal titul profesora za práci na téma „Kondenzační reakce nenasycených aldehydů“. Od roku 1914 byl titulárním profesorem v Bonnu a v roce 1922 získal titul profesora na Königsberg Institute of Chemistry. V roce 1929 G. Meerwein nahradil Karla von Auwerse, ředitele chemické fakulty univerzity v Marburgu, a tuto funkci zastával až do roku 1952. Po rezignaci pokračoval ve studiu přírodních věd až do roku 1965. V roce 1945 byla na Chemické fakultě v r. Marburg byl zničen bombardováním. G. Meerwein přišel o práci v ústavu, všechny pracovní vědecké poznámky a soukromou knihovnu. Po jeho rezignaci v roce 1953 byla na stejném místě slavnostně otevřena nová budova. Hrob G. Meerweina se nachází na hřbitově Ohlsdorf v Hamburku.

Práce

Ve svém výzkumu se Meerwein po získání titulu profesora zabýval chemií terpenů a problémy přesmyku pinakolínu. Pomocí velmi jednoduchých metod (pipet a byret) a znalostí reakční kinetiky se vědci podařilo přesně stanovit, že mechanismus mezistupně při pinakolinovém přesmyku (Wagner-Meerweinův přesmyk) a při izoborneol-kafrovém přesmyku je kationtový, a ne radikální, jak se dříve myslelo. Meerwein také studoval kysele katalyzované přesmyky karbeniových iontů v reakcích pinen→kamfen (přeskupy: pinen-kamfen (bornylchlorid)-isobornylacetát-isoborneol-kafr (po oxidaci)), které brzy použil Schering (E.F. Schering, Němec průmyslník, založil známou farmaceutickou společnost). Jeho hlavní práce z roku 1922 o Wagner-Meerweinových přesmycích a roli norbornylového kationtu pozorovaného při přesmyku isoborneol-kafr byla považována za základ fyzikálně-organické chemie.

Kvůli negativní reakci mnoha kolegů na jeho práci a odmítnutí předních chemických časopisů publikovat následné články přešel od studií reakčních mechanismů k čistě organické syntéze a začal se zajímat o nová činidla. Jeho práce o anhydrokyselinách měla velký význam. Bezvodé kyseliny (např. H [BF 4 ], H 2 [ZnCl 4 ]) vytvářejí v organických rozpouštědlech ionty, které tvoří vysoce reaktivní meziprodukty a používají se jako katalyzátory při tvorbě karbeniových a oxoniových iontů.

Velkou vědeckou hodnotu měly jeho studie triisopropoxidu hlinitého, který se používá při redukčních reakcích karbonylových sloučenin na alkoholy v organických rozpouštědlech (redukce Meerwein-Pondorf-Werley). G. Meerwein předpokládal výskyt karbenů a polarizovatelnost aromatických dvojných vazeb pomocí jednoduchých chemických reakcí. Když je benzen bromován, vzniká brombenzen s kladným nábojem. Pokud tato sloučenina reaguje s diazomethanem, získá se ve vysokém výtěžku brom-cykloheptatrien, sedmičlenný kruh. Meerwein měl podezření, že to byly karbeny, které byly dosud neznámými reaktivními meziprodukty této reakce.

V Marburgu Hans Meerwein provedl základní práci na syntéze organických sloučenin a na mechanismech těchto reakcí a objevil karbokationty, které byly klíčem k pochopení mnoha organických chemických reakcí, zejména polymeračních reakcí. Svým výzkumem se stal jedním ze zakladatelů fyzikální organické chemie, která využívala kinetiku reakce k objasnění jejích mechanismů. Později objevil triethyloxoniumtetrafluorborát (Meerweinova reagencie, Meerweinova sůl) při reakci diethyletheru fluoridu boritého s epichlorhydrinem. S tímto alkylačním činidlem by mohlo být syntetizováno mnoho látek přírodního původu. V tomto směru prováděl i průkopnický výzkum v oblasti polymerní chemie, a to: polymeraci tetrahydrofuranu s otevřením kruhu, provedl první syntézu lineárního polyethylenu (před metodou Ziegler-Natta) Meerweinovou metylací diazometanem. Produkt syntézy se nazýval polymethylen a autorita G. Meerweina sehrála roli v 50. letech 20. století v soudním sporu o patentová práva mezi Karlem Zieglerem a společností DuPont, americkým chemickým průmyslovým koncernem. Aryldiazoniové soli použil Meerwein k arylaci α, β-nenasycených karboxylových kyselin (náhrada karboxylové skupiny aromatickými sloučeninami, syntéza stilbenu Meerweinem a Schusterem). Nejdůležitější reakce spojené se jménem Meerwein:

Ocenění a připomínky

Poznámky

  1. ↑ 1 2 Hans Meerwein // NUKAT - 2002.
  2. ↑ Hans Meerwein // Trove - 2009.
  3. ↑ Library of Congress Authority  (anglicky) - Library of Congress .

Odkazy

  Přejděte na položku Wikidata  Slovníky a encyklopedie