Polysulfidy

Polysulfidy jsou polysírové sloučeniny obecného vzorce Me2Sn , například polysulfid amonný ( NH4 ) 2Sn . Ve struktuře těchto sloučenin jsou (dimerní/polymerní) řetězce atomů —S—S ( n ) —S—.

Jsou známy četné polysulfidy vodíku s obecným vzorcem H2Sn , kde n se pohybuje od 2 ( persulfid vodíku ) do 23. Jedná se o žluté olejovité kapaliny; jak se obsah síry zvyšuje , barva se mění ze žluté na červenou.

Polysulfidy alkalických kovů vznikají interakcí elementární síry s odpovídajícím sulfidem (při roztavení nebo v koncentrovaném roztoku):

{\mathsf {Na_{2}S+nS\rightarrow Na_{2}S_{1+n))},\quad 1\leqslant n\leqslant 7.

Obvykle se v polysulfidových molekulách počet atomů síry pohybuje od 2 do 8, je známa pouze jedna sloučenina s n = 9 , a to (NH 4 ) 2 S 9 . Nejběžnější jsou polysulfidy se dvěma atomy síry ( disulfidy ). Tyto polysulfidy lze považovat za analogy odpovídajících peroxidů - persulfidů . Polysulfidy, stejně jako peroxidy, se vyznačují oxidačními a redukčními vlastnostmi:

{\mathsf {Na_{2}S_{2}+SnS\rightarrow SnS_{2}+Na_{2}S))

(S2-2
_ - okysličovadlo);

{\displaystyle {\mathsf {(NH_{4})_{2}S_{2}+SnS\rightarrow (NH_{4})_{2}SnS_{3))))

{\mathsf {4FeS_{2}+11O_{2}\rightarrow 2Fe_{2}O_{3}+8SO_{2))}

(S2-2
_ - restaurátor).

Při interakci s kyselinami se rozkládají za vzniku sulfanů , síry a H2S . Stejně jako peroxidy jsou persulfidy schopny disproporcionovat :

{\mathsf {Na_{2}S_{2}\rightarrow Na_{2}S+S))

(S2-2
_ — oxidační činidlo, redukční činidlo);

{\mathsf {2FeS_{2}\rightarrow 2FeS+2S))

(podobně).

Přidání síry k solím kyseliny kyanovodíkové probíhá nejlépe, když jsou vystaveny polysulfidu amonnému, který se snadno uvolňuje S , podle schématu (pro disulfid amonný):

{\mathsf {KCN+(NH_{4})_{2}S_{2}\rightarrow KNCS+(NH_{4})_{2}S))

Aplikace

Polysulfidy se používají v analytické chemii k separaci prvků, při výrobě některých kaučuků (polysulfidové kaučuky - thiokoly ) atd.

Polysulfidy amonné (NH 4 ) 2 S n ( n = 2…9…) se používají pro leštění oceli . Směs polysulfidů sodných (Na 2 S n ; za starých časů se tomu říkalo "sirná játra") se v kožedělném průmyslu používala k odstraňování chlupů z kůží odedávna. Sirná játra pro tento účel se připravují fúzí síry se sodou. Vzniklá zelenohnědá hmota se silně alkalickou reakcí rozpouští ve vodě a při stání roztoku se postupně rozkládá za uvolňování sirovodíku (a sirovodíku ). Některé organické deriváty persulfidového typu se používají jako paliva pro pevná trysková paliva . Polysulfidy vápenaté a barnaté se používají při hubení škůdců v zemědělství.

Literatura

Odin I. N. Anorganické sulfidy // Chemická encyklopedie : v 5 svazcích / Ch. vyd. N. S. Žefirov . - M . : Velká ruská encyklopedie , 1995. - T. 4: Polymer - Trypsin. - S. 459-460. — 639 s. - 40 000 výtisků. — ISBN 5-85270-039-8 .
Anisimov A. V. Organic polysulfides // Chemická encyklopedie : v 5 svazcích / Ch. vyd. N. S. Žefirov . - M . : Velká ruská encyklopedie , 1995. - T. 4: Polymer - Trypsin. - S. 25-26. — 639 s. - 40 000 výtisků. — ISBN 5-85270-039-8 .

Viz také

Organické polysulfidy