V termodynamice a kinetické teorii a - teorém , získaný Boltzmannem v roce 1872 , popisuje neklesající entropii ideálního plynu v nevratných procesech, počínaje Boltzmannovou rovnicí .
Na první pohled se může zdát, že popisuje nevratný nárůst entropie na základě mikroskopických reverzibilních rovnic dynamiky. V té době tento výsledek vyvolal vzrušenou debatu.
S časovým vývojem do rovnovážného stavu se entropie externě uzavřeného systému zvyšuje a při dosažení rovnovážného stavu zůstává nezměněna [1] .
Hodnota je definována jako integrál v prostoru rychlostí:
kde je pravděpodobnost.
Pomocí Boltzmannovy rovnice lze ukázat, že se nemůže zvětšovat.
Pro systém statisticky nezávislých částic souvisí s termodynamickou entropií :
tedy podle -teorému nemůže klesat.
Loschmidt však vznesl námitku, že z rovnic dynamiky, které jsou symetrické v čase, nelze odvodit nevratný proces. Řešením Loschmidtova paradoxu je, že Boltzmannova rovnice je založena na předpokladu „molekulárního chaosu“ , to znamená, že k popisu systému stačí distribuční funkce jedné částice. Tento předpoklad v podstatě narušuje symetrii v čase.
, kde , , - jakákoli funkce, která splňuje Boltzmannovu rovnici [2]
Důkaz vyplývá z Boltzmannovy nerovnosti , kde jakákoli funkce splňující Boltzmannovu rovnici je srážkový integrál. Abychom to dokázali, vynásobíme obě strany Boltzmannovy rovnice a integrujeme přes všechny možné rychlosti . V tomto případě se používá, že , Boltzmannova nerovnost , je srážkový invariant, mizí, protože rychlost má tendenci k nekonečnu [2] .
Slovníky a encyklopedie |
---|