H-teorém

V termodynamice a kinetické teorii a - teorém , získaný Boltzmannem v roce 1872 , popisuje neklesající entropii ideálního plynu v nevratných procesech, počínaje Boltzmannovou rovnicí .

Na první pohled se může zdát, že popisuje nevratný nárůst entropie na základě mikroskopických reverzibilních rovnic dynamiky. V té době tento výsledek vyvolal vzrušenou debatu.

Formulace

S časovým vývojem do rovnovážného stavu se entropie externě uzavřeného systému zvyšuje a při dosažení rovnovážného stavu zůstává nezměněna [1] .

H-teorém

Hodnota je definována jako integrál v prostoru rychlostí:

kde  je pravděpodobnost.

Pomocí Boltzmannovy rovnice lze ukázat, že se nemůže zvětšovat.

Pro systém statisticky nezávislých částic souvisí s termodynamickou entropií :

tedy podle -teorému nemůže klesat.

Loschmidt však vznesl námitku, že z rovnic dynamiky, které jsou symetrické v čase, nelze odvodit nevratný proces. Řešením Loschmidtova paradoxu je, že Boltzmannova rovnice je založena na předpokladu „molekulárního chaosu“ , to znamená, že k popisu systému stačí distribuční funkce jedné částice. Tento předpoklad v podstatě narušuje symetrii v čase.

Formulace

, kde , , - jakákoli funkce, která splňuje Boltzmannovu rovnici [2]

Důkaz

Důkaz vyplývá z Boltzmannovy nerovnosti , kde jakákoli funkce splňující Boltzmannovu rovnici je srážkový integrál. Abychom to dokázali, vynásobíme obě strany Boltzmannovy rovnice a integrujeme přes všechny možné rychlosti . V tomto případě se používá, že , Boltzmannova nerovnost , je srážkový invariant, mizí, protože rychlost má tendenci k nekonečnu [2] .

Viz také

Poznámky

  1. Klimontovič, 2002 , str. 32.
  2. 1 2 Teorie a aplikace Boltzmannovy rovnice, 1978 , str. 158.

Literatura