Diazoniové soli

Diazoniové soli (aromatické diazosloučeniny) jsou sloučeniny obecného vzorce R—N + ≡N • X - , kde R je zpravidla aryl nebo hetaryl a X - je anion (Cl - , NO 3 - , OH - , atd.), například benzendiazoniumchlorid C 6 H 5 N + ≡N Cl - [1] .

Syntéza

Diazoniové soli se obvykle syntetizují diazotací primárních aromatických aminů :

{\mathsf {R{\text{-}}NH_{2}+2HCl+NaNO_{2}\rightarrow R{\text{-}}N\equiv N^{+}Cl^{-}+ NaCl+2H_{2}O}}

Diazoniové soli se používají pro širokou škálu syntéz, pro výrobu azobarviv a léčivých látek . Vzhledem k nestabilitě diazoniových solí se jejich syntéza provádí při nižší teplotě a obvykle se neizolují z reakčního prostředí.

Chemické vlastnosti

Diazoniové soli jsou chemicky velmi aktivní. Nejdůležitější jsou jejich reakce, které jdou s uvolňováním dusíku. Při zahřívání roztoků aryldiazonia (zpravidla se proces provádí ve 40-50% roztoku kyseliny sírové) je diazoskupina nahrazena hydroxylem:

{\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+H_{2}O\rightarrow ArOH+N_{2}+HX))

K nahrazení diazoskupiny fluorem dochází při zahřívání suchého arenediazoniumtetrafluorborátu (Schiemannova reakce):

{\displaystyle {\mathsf {ArN\equiv N^{+}BF_{4}^{-}\rightarrow ArF+N_{2}+BF_{3))))

Ve vodném roztoku může být diazoskupina nahrazena chlorem, bromem, nitroskupinou a kyanoskupinou působením měďných solí v přítomnosti odpovídajících kyselin ( Sandmeyerova reakce ):

{\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+CuCl\rightarrow ArCl+N_{2}+CuX))

{\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+CuCN\rightarrow ArCN+N_{2}+CuX))

Substituce jódu a thiokyanátu probíhá iontově radikálovým mechanismem i za normálních podmínek:

{\displaystyle {\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+I^{-}\rightarrow ArI+N_{2}+X^{-))))

{\displaystyle {\mathsf {ArN\equiv N^{+}X^{-}+SCN^{-}\rightarrow ArSCN+N_{2}+X^{-))))

Bez katalyzátoru je diazoskupina nahrazena azidem a sulfhydridem [2]

V alkalickém prostředí diazoniové soli přidávají hydroxidový anion a následně tvoří soli s kovy - diazotáty, které jsou stabilnější než soli s anionty:

Diazoniové kyanidy a hydrosulfity jsou stabilnější a mohou dokonce tavit bez rozkladu.

Literatura

Chemická encyklopedie / Ed.: Knunyants I.L. a další - M .: Sovětská encyklopedie, 1990. - T. 2 (Daf-Med). — 671 s. — ISBN 5-82270-035-5 .

Viz také

Poznámky

↑ diazoniové soli // Zlatá kniha IUPAC . Získáno 18. dubna 2013. Archivováno z originálu 1. srpna 2013. (neurčitý)
↑ NITRO - A DIAZO SLOUČENINY (Metodická příručka pro studenty 3. ročníku) . Získáno 18. dubna 2013. Archivováno z originálu 16. července 2015. (neurčitý)