Kalomelová elektroda

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 29. července 2018; kontroly vyžadují 5 úprav .

Kalomelová elektroda - elektroda 2. druhu , používaná jako referenční elektroda v elektrochemickém článku. Kalomelová elektroda se skládá z platinového drátu ponořeného do kapky rtuti umístěné v roztoku chloridu draselného o určité koncentraci nasyceném kalomelem . Schematicky se zapisuje takto: Pt|Hg|Hg 2 Cl 2 |Cl − .

Potenciál kalomelové elektrody

Rovnice redoxního procesu probíhajícího v kalomelové elektrodě má tvar:

${\text{Hg}}_{2}{\text{Cl}}_{2}{\text{(TV)))+2{\text{e}}^{-}\rightleftarrows { \text{2Hg}}^{0}+2{\text{Cl}}^{-}$

Nernstova rovnice pro kalomelovou elektrodu může být zapsána následovně:

E_{{\text{Hg}}_{2}Cl_{2}/{\text{Hg}}}=E_{{\text{Hg}}_{2}Cl_{2}/{\ text{Hg}}^{0}+{\frac {RT}{2F}}\ln {\frac {{\text{a}}_{Hg_{2}Cl_{2}}}{a_{{ \text{Cl}}^{-}}^{2}{\cdot {a_({\text{Hg}}^{0}}^{2}}}}}=E_{{\text{Hg} }_{2}Cl_{2}/{\text{Hg}}}^{0}-{\frac {RT}{F}}\ln {\text{a}}_{{\text{Cl} }^{-}}.

Zde je standardní elektrodový potenciál procesu, je aktivita chloridových iontů v roztoku, protože Hg 2 Cl 2 a Hg pevné fáze, jejich aktivita je 1. $E^{0}$ $a_{Cl^{-}}$

Potenciál kalomelové elektrody tak závisí pouze na teplotě a aktivitě chloridových iontů. V praxi se obvykle používá nasycený roztok KCl; v tomto případě potenciál nasycené kalomelové elektrody závisí pouze na teplotě a je 243,8 mV při 25 °C.

Výhodou nasycených kalomelových elektrod je dobrá reprodukovatelnost potenciálu. Jsou provozuschopné při teplotách do 80 °C; při vyšších teplotách začíná rozklad kalomelu. Vzhledem k toxicitě rtuti obsažené v kalomelových elektrodách se v současnosti používají poměrně zřídka.

Viz také

Literatura

Handbook of Electrochemistry, ed. AM Suchotina, L., 1981;
Workshop z elektrochemie, ed. B. B. Damaskina, M., 1991