Beckmannovo přeskupení

Beckmannův přesmyk  je chemická reakce pro přeměnu oximů na amidy působením kyselých dehydratačních činidel jako je H 2 SO 4 , oleum atd. Objeven v roce 1886 německým chemikem E. O. Beckmannem

Mechanismus reakce

Varianty a syntetické aplikace

Přesmyk je stereospecifický - radikál, který je v trans poloze k hydroxylu, migruje na dusík:

Beckmannův přesmyk cyklohexanonoximu je průmyslová metoda pro syntézu kaprolaktamu , monomeru kapronu (nylon-6):

Beckmanův přesmyk také podstupuje O-substituované ketoximy (estery oximu, Beckman-Chapmanův přesmyk):

Beckmannův přesmyk může také probíhat působením P2S5 , který působí jako katalyzátor přesmyku i jako thionizační činidlo, v tomto případě jsou reakčním produktem thioamidy . Za těchto podmínek tedy benzaldoxim tvoří thiobenzamid [1] :

benzofenonoxim se přesmyká na thiobenzanilid [2] :

Poznámky

1. ↑ Li, Jiangsheng; Cheng, Chao; Zhang, Xinrui; Li, Zhiwei; Cai, Feifei; Xue, Yuan; Liu, Weidong. Snadná syntéza thioamidů prostřednictvím P2S5-zprostředkovaného Beckmannovým přeskupením oximů  (anglicky)  // Chinese Journal of Chemistry: journal. - 2012. - Sv. 30 , č. 8 . - S. 1687-1689 . — ISSN 1614-7065 . - doi : 10.1002/cjoc.201200448 .
2. ↑ Ferguson, Lloyd N. The Synthesis of Aromatic Aldehydes.  (anglicky)  // Chemical Reviews : deník. - 1946. - Sv. 38 , č. 2 . - str. 227-254 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr60120a002 .

Literatura

• Reakce a metody pro studium organických sloučenin / Ed. V. M. Rodionov, B. A. Kazansky, I. L. Knunyants. - M. : GNTIHL, 1954. - T. 3. - S. 137-253.

Slovníky a encyklopedie	Britannica (online)