Levshinovo pravidlo

Levshinovo pravidlo , také známé jako zákon zrcadlové symetrie , je jev přibližné zrcadlové symetrie absorpčních a luminiscenčních spekter [1] ; zákon o spojení těchto spekter a pravidlo pro uspořádání čar těchto spekter. Pravidlo vyvinul fyzik V. L. Levshin v roce 1931 [2] .

Formulace

Levshinovo pravidlo je nejčastěji redukováno na následující formulaci [3] :

V každém procesu, kde jsou pozorovány silné interakce elektromagnetických polí , mohou se stejnou pravděpodobností existovat dva symetrické zrcadlové přechody. Tyto přechody jsou charakteristické tím, že v nich rychlosti elektrických polí a částic mají vzájemně opačné směry, ale směry spinů částic a magnetických polí se shodují.

Jinými slovy, elektronově-vibrační absorpční a luminiscenční spektra molekul jsou zrcadlově symetrická s ohledem na frekvenci elektronického přechodu. Pravidlo je splněno, pokud jsou vibrační frekvence molekul v základním a excitovaném elektronickém stavu stejné [4] , a přímé a zpětné elektronické přechody jsou stejně pravděpodobné. Odchylkami od pravidla lze posuzovat rysy elektronicko-vibrační interakce v molekulách [5] .

Pravidla čistoty

Levshinovo pravidlo lze ilustrovat grafy absorpčních a fluorescenčních spekter , které jsou symetrické podle určité svislé čáry [6] procházející průsečíkem grafů , pro které platí rovnost , kde a jsou symetrické frekvence absorpce a fluorescence , a je frekvencí čistě elektronického přechodu [4] .

Fenomén zrcadlové symetrie je experimentálně fixován, nicméně neexistuje ve své čisté formě a není pozorována úplná zrcadlová korespondence. Všechny odchylky jsou spojeny s molekulárními a intermolekulárními procesy [2] , včetně rozdílů ve funkcích potenciální energie v základním a excitovaném elektronickém stavu, přeskupování molekul v excitovaném stavu, vliv rozpouštědla, které se projevuje v excitovaném stavu [2] , jakož i s různou frekvenční závislostí intenzity procesu konstantní emise a procesu nucené absorpce [1] . Také je pozorován pouze v případě komplexních molekul, nikoli jednoduchých [4] .

Poznámky

  1. ↑ 1 2 Vilkov, Pentin, 1987 , s. 346.
  2. ↑ 1 2 3 Krasovitsky, Bolotin, 1976 , str. 7.
  3. ↑ Levshinovo pravidlo Archivováno 29. září 2020 na Wayback Machine  (ruština)
  4. ↑ 1 2 3 Nová referenční kniha, 2004 , str. 504.
  5. ↑ FES, 1983 .
  6. ↑ Vilkov, Pentin, 1987 , str. 347.

Literatura