Wurtzova reakce

Wurtzova reakce ( Wurtzova syntéza ) je metoda syntézy symetrických nasycených uhlovodíků působením kovového sodíku na halogenalkany (obvykle bromidy nebo chloridy). Během reakce dochází k nárůstu uhlovodíkového řetězce (sčítání uhlovodíkových radikálů a jejich spojení do jednoho většího):

Wurtzovu reakci objevil francouzský chemik S. A. Wurtz v roce 1855 [1] . Následně německý organický chemik P. Fittig rozšířil Wurtzovu reakci na oblast aromatických uhlovodíků (viz " Wurtz-Fittigova reakce ") [2]

Moderní přístup k Wurtzově reakci

K překonání mnoha vedlejších procesů bylo navrženo použít selektivnější a modernější metody. Hlavní vývoj se provádí v oblasti použití nesodných kovů. K provedení Wurtzovy reakce se používá stříbro [3] , zinek , železo [4] a samozápalné olovo [5] . Posledně uvedené činidlo umožňuje, aby se reakce provedla v přítomnosti karboxylové skupiny.

Intramolekulární Wurtzova reakce

V 90. letech 19. století maďarští a ruští chemici Freund Mihaly a G.G. Gustavson navrhl intramolekulární variantu. Takže 1,3-dibrompropan lze úspěšně převést na cyklopropan působením zinku v přítomnosti jodidu sodného jako aktivátoru. Tímto způsobem bylo možné získat bisspirocyklopropan a bicyklobutan [6] . Později bylo navrženo generovat Grignardovy meziprodukty , které následně vedou k intramolekulárnímu cross-couplingu působením trifluoracetátu stříbrného.

Tato metoda není použitelná pro získání průměrných cyklů.

Poznámky

1. ↑ Wurz A. Ueber eine neue Klasse organischer Radicale // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1855. B. 96. H. 3. S. 364-375.
2. ↑ Tollens B., Fittig R. Ueber die Synthese der Kohlenwasserstoffe der Benzolreihe Archivováno 6. března 2022 na Wayback Machine // Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1864. B. 131. H. 3. S. 303-323.
3. ↑ Nosek, J. Collect. Čeština. Chem. komunální. 1964 , 29 , 597.
4. ↑ Onsager, O. Acta Chem. Scand. , Ser. B. 1978 , 32 , 15.
5. ↑ Azoo, GJ Chem. Soc., C. 1968 , 2403.
6. ↑ Wiberg, K. Tetrahedron Lett. 1963 , 2173.