Nefova reakce

Nefova reakce je reakce kyselé hydrolýzy nitrosloučenin za vzniku karbonylových sloučenin . Objeven v roce 1892 ruským chemikem M. I. Konovalovem a J. Nefem v roce 1894.

Mechanismus

Nefova reakce spočívá v hydrolýze acylových forem nitrosloučenin (nitrosloučenin), a proto do ní mohou vstupovat primární i sekundární alifatické a alicyklické nitrosloučeniny.

V prvním kroku nitrosloučenina reaguje s vodnými nebo alkoholovými roztoky zásad ( hydroxid sodný, methanolát sodný , dimethylamin ) a přechází na tautomerní acylovou formu:

{\mathsf {R_{2}CHNO_{2}\rightleftarrows R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH}}

Poté se výsledná sloučenina přidá do roztoku minerální kyseliny ( sírové nebo chlorovodíkové ) za nukleofilní adice molekuly vody a následnou eliminací nitroskupiny ve formě oxidu dusnatého (I) :

{\mathsf {R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH{\xrightarrow[{-N_{2}O,-H_{2}O }]{H^{+}}}R_{2}CO}}

Obecné reakční schéma:

Nefova reakce umožňuje získat karbonylové sloučeniny s výtěžkem až 80-85 %. K tomu se reakce provádí při pH = 0,1-1, protože v méně kyselém prostředí se nitrosomerují zpět na nitrosloučeninu se snížením konverze nitrosloučeniny a v kyselejším prostředí zvyšuje se tvorba vedlejších produktů ( oximy , hydroxamové a karboxylové kyseliny ).

Nefova reakce se používá pro preparativní syntézu aldehydů a ketonů obsahujících další funkční skupiny.

Literatura

Chemická encyklopedie / Ed.: Knunyants I.L. a další - M .: Sovětská encyklopedie, 1992. - T. 3 (Med-Pol). — 639 s. - ISBN 5-82270-039-8 .
J. J. Lee. nominální reakce. Mechanismy organických reakcí = Jie Jack Lee - Name Reacions. — M. : BINOM. Vědomostní laboratoř, 2006. - 456 s. - 2000 výtisků. — ISBN 5-94774-368-X .