Salt Bunte
Organické thiosírany jsou soli a estery organylthiosírových kyselin obecného vzorce RSS02X , kde R = Alk, Ar; X \u003d OMe (Me je kov), NEBO. S-alkyl a S-arylthiosulfáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin se nazývají Bunteovy soli podle německého technologa Hanse Bunteho , který zkoumal tuto třídu sloučenin.
Nomenklatura
Název sloučeniny organických thiosíranů je tvořen v souladu s názvem organického radikálu, ke kterému je připojena přípona „-thiosulfát“ a je nutné uvést atom, na který se organický radikál váže. Například C6H5SSO2OCH3 - S - fenylmethylthiosulfát , C2H5SSO2ONa - S - ethylthiosíran sodný . _
Získání
Syntéza Bunteho solí spočívá v interakci alkylhalogenidů, dialkylsulfátů, alkylarylsulfonátů s thiosírany alkalických kovů v ekvimolárních množstvích ve vodném organickém prostředí (zejména 50% roztok ethanolu ):
Další způsob syntézy Bunteových solí spočívá v přidání thiosíranů alkalických kovů k aktivovaným alkenům nebo chinonům v kyselém prostředí:
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OSO_{2}CH=CH_{2}+Na_{2}S_{2}O_{3}{\xrightarrow[{}]{H^{+))}CH_ {3}OSO_{2}CH_{2}CH_{2}SSO_{2}ONa}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9ef8879000c68bfc8c65e6c5c8775547751fab78)
Arylthiosulfáty se syntetizují reakcí diaryldisulfidů s hydrosulfitem draselným:
Vlastnosti
Bunteho soli jsou pevné krystalické látky, vysoce rozpustné ve vodě.
Chemické vlastnosti organických thiosíranů jsou dány přítomností SS disulfidové skupiny, která se snadno štěpí působením elektrofilních a nukleofilních činidel. Při kyselé hydrolýze organických thiosíranů vznikají thioly, s alkalickými - disulfidy:
![{\displaystyle {\mathsf {NaOSO_{2}SCH_{2}COOH{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,H^{+}}}HSCH_{2}COOH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4f6c4709b53ec44e640b7478f11de433af7c0166)
![{\displaystyle {\mathsf {RSSO_{2}ONa{\xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,OH^{-}}}RS^{-}{\xrightarrow[{-NaSO_ {3}^{-}}]{RSSO_{2}ONa}}RSSR}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e03d172abc59fab29aaa70468ec5ed7664410f7b)
Interakce organických thiosíranů s thioláty se využívá při syntéze nesymetrických disulfidů:
V závislosti na oxidačním činidle se organické thiosulfáty oxidují na alkansulfonové kyseliny, alkansulfonylhalogenidy nebo dialkyldisulfidy:
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{HNO_{3}}}RSO_{2}OH}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/c868898e4f158f5dec67e8bc173f578ac53a7749)
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{Cl_{2},H_{2}O}}RSO_{2}Cl}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/916db60559bef1fa860618e9e50b61dd41b20840)
![{\displaystyle {\mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{\xrightarrow[{}]{I_{2},H_{2}O}}RSSR}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b2a4acdef94d84fb6c826b13d840f0bd8743309c)
Aplikace
Organické thiosírany se používají v organické syntéze jako meziprodukty při výrobě různých organických sloučenin síry.
Literatura
- Žefirov N.S. et al. , v.4 Half-Three // Chemická encyklopedie. - M. : Velká ruská encyklopedie, 1995. - 639 s. — 20 000 výtisků. - ISBN 5-85270-092-4 .
- D. Barton, W. D. Ollis. Obecná organická chemie = Derek Barton, W. David Ollis. Comprehensive Organic Chemistry, sv. 3, Sloučeniny síry. - M .: Chemie, 1983. - T. 5. - S. 479-480. — 720 s. — 15 000 výtisků.