Tosil

Tosyl (zkráceně Ts nebo Tos ) má molekulární vzorec p - CH3C6H4SO2 . Tato skupina se obvykle zavádí tosylchloridem (TsCl). Sulfoskupina je obvykle para-orientovaná (viz obrázek) a tosylem je míněna p -toluensulfanylová skupina.

Tosylát  je anion kyseliny p - toluensulfonové ( p -CH 3 C 6 H 4 SO 3 - ), označovaný jako TsO- . Tosyláty se také rozumí estery kyseliny p -toluensulfonové.

Aplikace

Tosyláty reagují velmi hladce s SN2 bez tvorby vedlejších produktů. Alkoholy mohou být snadno převedeny na alkyltosyláty reakcí s tosylchloridem. Během reakce volný elektronový pár kyslíku molekuly alkoholu napadá atom síry tosylchloridu, nahrazuje chlor a tvoří tosylát při zachování optické konfigurace původního alkoholu. Tato skutečnost určuje vysokou důležitost tosylové skupiny, protože hydroxylová skupina v reakci SN2 odchází obtížně, na rozdíl od tosylové skupiny.

Tosylová skupina se také používá jako chránič v organické syntéze. Například hydroxylová skupina se převede na tosylátovou skupinu a v závěrečných fázích syntézy se hydrolyzuje zpět na hydroxylovou skupinu. Takové uplatnění našla při syntéze léku tolterodin , kdy v jednom ze stupňů je fenolová skupina chráněna tosylem a alkoholová skupina je chráněna nosylem . Poté je tosylová skupina odštěpena působením alkálie a nosylová skupina je nahrazena diisopropylaminem [1] [2] :

Tosyl se také používá k ochraně aminoskupiny . Výsledný sulfonamid má vysokou stabilitu. Aminoskupina může být zbavena ochrany pomocí redukčních činidel nebo silných kyselin. [3]

Příbuzné látky

Tosyláty jsou velmi podobné nosylátům a brosylátům , což jsou p -nitrobenzosulfonáty a p - brombenzosulfonáty.

Viz také

Poznámky

  1. Kathlia A. De Castro, Jungnam Ko, park Daejong, park Sungdae a Hakjune Rhee. Redukce ethylbenzoylacetátu a selektivní ochrana 2-(3-hydroxy-1-fenylpropyl)-4-methylfenolu: Nová a snadná syntéza tolterodinu  //  Organic Process Research & Development : deník. - 2007. - Sv. 11 , č. 5 . — S. 918 . - doi : 10.1021/op7001134 .
  2. Reakční sekvence: organická redukce ethylbenzoylacetátu borohydridem sodným na diol, následovaná Friedel-Craftsovou alkylací p -kresolem a chloridem železitým na fenol.
  3. Greene, TW; Wuts, ochranné skupiny PGM v organické syntéze  (neopr.) . - New York: John Wiley & Sons , 1999. - S. 603-607. — ISBN 9780471160199 .