Funkce Stewart

Funkce Stewart  je jednou z odrůd funkce acidity , která byla zavedena v 60. letech 20. století v pracích R. Stewarta a kol. , [1] [2] [3] .

Jako indikátorová řada je použit stejný rad anilinů jako v případě Hammettovy funkce H 0 doplněné podobnými fenoly . Zásadní rozdíl je v tom, že Hammett ve své sérii analyzoval kyselá média, zatímco molekula anilinu byla médiem protonována, zatímco Stewart studoval hlavní média, ve kterých dochází k deprotonaci anilinu. Nejprve Stuart vzal sérii Hammettových nitroanilinů , ale později byla série rozšířena o chlór a další deriváty anilinu.

Tato technika umožňuje stanovit kyselost média od pH = 12 do pH = 29 (odpovídající plnému rozsahu použitelnosti skleněné elektrody v dimethylsulfoxidu).

Existuje také řada metod pro stanovení H − -parametru, postavených na stejném principu deprotonace, zejména i pro silně kyselá prostředí [4] .

Je třeba poznamenat, že navzdory skutečnosti, že analyzovaná média jsou silně zásaditá, Stewartova funkce nepřestává být funkcí kyselosti, to znamená, že je ekvivalentní stanovení parametru pH .

Poznámky

  1. R. Stewart, JP O'Donnell. J. Am. Chem. Soc., 84, 493-494, 1962.
  2. R. Stewart, JP O'Donnel. Umět. J. Chem., 42, 1681-1693, 1964.
  3. D. Dolman, R. Stewart. Umět. J. Chem., 45, 911-924, 1967.
  4. RH Boyd. J. Am. Chem. Soc., 83, 4288-4290, 1961.