Vyrovnat se s eliminací

Copeova eliminace - rozkladná reakce terciárních amin-N-oxidů , v jejichž alkylových substituentech je atom vodíku v β-poloze k dusíku N-oxidu za vzniku alkenů , objevená Arthurem Copem . Reakce se používá pro syntézu alkenů z terciárních aminů, jejichž N-oxidy se často syntetizují in situ a podléhají tepelnému rozkladu bez čištění [1] :

Eliminace podle Copea se řídí koordinovaným mechanismem k vytvoření pětičlenného kruhu v syn - periplanárním přechodném stavu a řídí se Hoffmannovým pravidlem , tj. v důsledku toho se tvoří převážně minimálně substituované alkeny.

Přesmyk usnadňují substituenty přitahující elektrony v poloze β, které zvyšují kyselost CH, například fenylová skupina zvyšuje rychlost reakce ~100krát ve srovnání s nesubstituovanými alkylamin N-oxidy.

Eliminace může být komplikována Meisenheimerovým přesmykem na O-substituované hydroxylaminy:

{\mathsf {PhCH_{2}R_{2}N^{+}{\text{-}}O^{-}\rightarrow R_{2}NOCH_{2}Ph}}

Viz také

Eliminace podle Hoffmanna

Poznámky

↑ Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek . Methylencyklohexan a n,n-dimethylhydroxylamin hydrochlorid. Organické syntézy, Coll. sv. 4, str. 612 (1963); sv. 39, str. 40 (1959). (nedostupný odkaz) . Datum přístupu: 14. května 2013. Archivováno z originálu 22. srpna 2010. (neurčitý)