Amidiny (karboxamidiny) jsou dusíkaté deriváty karboxylových kyselin obecného vzorce R1C ( = NR2 ) NR3R4 .
V nomenklatuře IUPAC amidiny zahrnují deriváty nejen karboxylových kyselin, ale také anorganických oxokyselin R n E (= O) OH, ve kterých je oxo skupina \u003d O nahrazena imino skupinou \u003d N−R1 , a hydroxylová skupina −OH aminoskupinou −NR 2 R 3 , tedy sloučeniny obecného vzorce - karboxamidiny RC(=NR)NR 2 , sulfinamidiny RS(=NR)NR 2 a fosfinamidiny R 2 P(=NR) NR2 ; _ v organické chemii se ve vztahu ke karboxamidinům používá název „amidiny“ [1] .
Amidiny jsou silné báze a tvoří stabilní soli, mnoho amidinů ve formě volných bází je nestabilních (např. nejjednodušší amidin, formamidin, je stabilní pouze ve formě solí).
Amidiny se hydrolyzují na amidy v kyselém a alkalickém prostředí, atom uhlíku amidinové skupiny je elektrofilní, v důsledku čehož jsou amidiny transaminovány aminy za vzniku jiných amidinů, reagují s hydraziny za vzniku amidazonů :
RC(=NH)NH2 + R1NHNH2 → RC (=NH ) NHNHR1 + NH3a po interakci s hydroxylaminem tvoří amidoximy :
RC(=NH)NH2 + NH2OH - » RC(=NH)NHOH + NH3 .Nejobecnějším přístupem k syntéze amidinů je interakce iminosloučenin - derivátů karboxylových kyselin obsahujících odstupující skupinu X s aminy :
RC(=NR1 ) X + R22NH → RC (= NR1 ) NR22 , kde X = Hal ( imidoylchloridy ), OR ( iminoestery ).Variantou této metody je Pinnerova syntéza amidinů , při které se roztok nitrilu v alkoholu nasytí chlorovodíkem, což vede ke vzniku iminoesteru.
který, když reaguje s aminem, tvoří amidin:
Soli amidinů nesubstituovaných dusíkem lze získat reakcí nitrilů s chloridem amonným:
RCN + NH4Cl → RC ( NH2 ) 2 + Cl- ,K této reakci dochází také s aminy.
Amidiny mohou být také syntetizovány reakcí thioamidů se solemi aminů:
RCSNH2 + R1NH3Cl → RC ( NH2 ) NHR1 + Cl − + H2S _ _a aminace orthoesterů primárními aminy:
RC(OR1 ) 3 + 2R2NH2 - > RC ( = NR2 ) NHR2 + 3R1OH .1,5-Diazabicyklo(4.3.0)nonen-5