Diacylperoxidy

Diacylperoxidy jsou organické peroxidové sloučeniny obsahující acylové skupiny spojené OO peroxidovou vazbou s obecným vzorcem RC(O)OOC(O)R'.

Nomenklatura

Diacylperoxidy mohou být buď symetrické RC(O)OOC(O)R nebo nesymetrické RC(O)OOC(O)R'. Jejich název je vytvořen z názvů odpovídajících acylových skupin a koncovky „peroxid“:

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{3))))$ - diacetylperoxid

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{2}CH_{3))))$ - acetylpropionylperoxid

Získání

Diacylperoxidy se připravují následujícími způsoby:

Acylace peroxidu vodíku

Provádí se s odpovídajícími anhydridy a chloridy kyselin organických kyselin, čímž se získají symetrické diacylperoxidy:

{\mathsf {2(CH_{3}CO)_{2}O+H_{2}O_{2}\rightarrow CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{3}+2CH_{ 3}COOH}}

Acylace perkyselin a jejich solí

Tato metoda umožňuje získat nesymetrické diacylperoxidy. Acylace chloridy kyselin se provádí v přítomnosti bází, například v pyridinovém médiu :

{\mathsf {CH_{2}CH_{3}C(O)OOH+CH_{3}COCl{\xrightarrow[{}]{C_{5}H_{5}N}}CH_{3}CH_ {2}C(O)OOC(O)CH_{3}+HCl}}

Fyzikální a chemické vlastnosti

Molekuly diacylperoxidu jsou polární, zejména u diacetylperoxidu je dipólový moment 1,58 D. Molekuly jsou nerovinné - COOC dihedrální úhel je asi 100°

Nižší diacylperoxidy jsou nestabilní sloučeniny a jsou schopné explodovat při zahřátí a mechanickém působení. Jejich řešení jsou mnohem stabilnější.

Termolýza diacylperoxidů probíhá rozbitím OO peroxidové vazby za vzniku dvou acylových radikálů, které se rychle dekarboxylují:

{\mathsf {RC(O)OOC(O)R\rightarrow 2RC(O)O\cdot ))

{\displaystyle {\mathsf {RC(O)O\cdot \rightarrow R\cdot +CO_{2))))

Výsledné radikály reagují s molekulami rozpouštědla za vzniku různých produktů adice, dimerizace atd.

Diacylperoxidy reagují s nukleofilními činidly, zejména s aminy, enaminy, Schiffovými bázemi.

Diacylperoxidy vykazují oxidační vlastnosti: organické sulfidy se přeměňují na sulfoxidy a sulfony , fosfity na oxidy fosfitu atd.

Literatura

V. L. Antonovský, S. L. Khursan. Fyzikální chemie organických peroxidů. - M. : ICC "Akademkniga", 2003. - 391 s. - 400 výtisků. — ISBN 5-94628-126-7 .
A. I. Rakhimov. Chemie a technologie organických peroxidových sloučenin. - M .: "Chemie", 1979. - 392 s. - 2900 výtisků.
E. J. E. Hawkins. Organické peroxidy, jejich příprava a reakce. - M., Leningrad: "Chemie", 1961. - 536 s. - 4000 výtisků.
V. Karnozhitsky. organické peroxidy. - M . : Nakladatelství zahraniční literatury, 1961. - 155 s.