| disiamilboran | |
|---|---|
| Všeobecné | |
| Systematický název |
Bis-(1,2-dimethylpropyl)boran |
| Zkratky | DSB |
| Tradiční jména | Disiamilboran, B(Sia ) 2H |
| Chem. vzorec | B C 10H 23 _ |
| Krysa. vzorec | B( C5Hn ) 2H , B( Sia ) 2H |
| Fyzikální vlastnosti | |
| Stát | pevný |
| Molární hmotnost | 154,100616455 g/ mol |
| Tepelné vlastnosti | |
| Teplota | |
| • tání | -17 °C |
| • varu | 185 °C |
| • bliká | 65,7 °C |
| Tlak páry | 0,975 Torr při 25 °C |
| Klasifikace | |
| Reg. Číslo CAS | 1069-54-1 |
| PubChem | 6337887 |
| ÚSMĚVY | [B](C(C)C(C)C)C(C)C(C)C |
| InChI | InChI=lS/C10H23B/cl-7(2)9(5)11-10(6)8(3)4/h7-11H,1-6H3HXJFQNUWPUICNY-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 167251 |
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
Disiamilboran je sloučenina organického bóru se vzorcem B (C 5 H 11 ) 2 H. Disiamilboran má schopnost hydroborovat alkeny a alkyny , na čemž je založeno jeho použití v organické syntéze.
Disiamilboran zkoumal Herbert Brown spolu s dalšími substituovanými borany v roce 1958, za což obdržel v roce 1979 Nobelovu cenu ( „za vývoj nových metod pro organickou syntézu komplexních sloučenin obsahujících bor a fosfor“ ). Společně s disamylboranem Brown také studoval takové substituované borany, jako je texylboran , 9-borabicyklononan a diisopinokamfeylboran .
Disyamilboran se získává reakcí diboranu s trimethylenem v tetrahydrofuranu při teplotě místnosti v inertní atmosféře (např. argon).
Disamylboran, stejně jako ostatní borany, se přidává na násobnou vazbu s přechodnou tvorbou můstkové sloučeniny bor-uhlík s třícentrovou dvouelektronovou vazbou BHC a v tomto případě vzniká cyklicky aktivovaný komplex, ve kterém se bor aduje na vícenásobná vazba proti Markovnikovovu pravidlu - k více hydrogenovanému atomu uhlíku [1] :
V případě disamylboranu, R1 je siamylový radikál, 1,2-dimethylpropyl.
Adice disamylboranu na trojnou vazbu probíhá podobným mechanismem, je však třeba zvlášť poznamenat, že rychlost adice disamylboranu na trojnou vazbu je o několik řádů vyšší. K dalšímu přídavku disamylboranu nedochází ze sterických důvodů (uhlovodíkové radikály první molekuly „interferují“ s přídavkem druhé). To je základem pro laboratorní přípravu komplexních cis-alkenů. Vzniklý trialkylboran je podroben působení kyseliny octové, v důsledku čehož vzniká cis-izomer odpovídajícího alkenu s výtěžkem asi 99 % (dochází k hydrogenaci alkyn->cis-alkenu) [2] [3] .
Vezmeme-li místo kyseliny octové směs peroxidu a alkálie, pak z alkenu s alkoholovou skupinou na více hydrogenovaném atomu uhlíku vznikne alkohol, který nelze získat podle Markovnikovova pravidla [1] .
Disiamilboran má oproti jiným boranům řadu výhod. Jednak rozvětvené uhlovodíkové radikály dostatečně snižují aktivitu boranu při reakcích nukleofilní adice na násobné vazbě a jednak se dá disamylboran celkem snadno získat, na rozdíl např. od diisopinokamfeylboranu, s jehož přípravou je spojeno s určitými obtížemi.