Mstislavské knížectví je specifické ruské knížectví s hlavním městem Mstislavl , které se ve 12. století oddělilo od Smolenského knížectví . Jeho prvním knížetem se v roce 1180 stal Mstislav Romanovič . Území Mstislavského knížectví zahrnovalo země současného Mstislavského, Čerikovského a Chausského kraje s městy Radoml a Rjašno .
Po smrti smolenského knížete Davyda Rostislavicha , strýce Mstislava Romanoviče v roce 1197 , byl tento uznán za knížete Smolenska a znovu připojil Mstislavské knížectví ke Smolensku , avšak ponechal si jej jako dědictví .
Na konci 13. století se Mstislavské knížectví ocitlo na rusko-litevské hranici a v roce 1359, po rozpadu smolensko-litevské unie, bylo dobyto Olgerdem a připojeno k Litevskému velkovévodství jako Toropets . a Ržev . Později bylo knížectví převedeno Olgerdem na jeho syna Karigaila , poté přešlo na Lugvenia , zakladatele knížecího rodu Mstislavských . V roce 1386 se na území knížectví odehrála zuřivá bitva poté, co se smolenský princ Svyatoslav Ivanovič neúspěšně pokusil obklíčit Mstislavl a vrátit jej do svého knížectví. V bitvě byl Svyatoslav zabit a jeho jednotky byly poraženy.
Mstislavské knížectví bylo po dlouhou dobu hraniční a strategicky důležité. Proto polsko-litevští panovníci prováděli pružnou politiku vůči místním knížatům a snažili se jim zabránit, aby se stali poddanými moskevského velkovévodství . Během rusko-litevské války v letech 1500–1503 bylo území knížectví dějištěm nepřátelských akcí a bylo těžce poškozeno. Zejména litevská armáda byla poražena v bitvě u Mstislavlu , i když ruští guvernéři nemohli obsadit město samotné.
V srpnu 1514 , když se ruská armáda přiblížila k Mstislavlu , princ Michail Ivanovič přísahal věrnost Vasiliji III ., ale po ruské porážce u Orshe se znovu vrátil k litevskému princi. V roce 1526 přešlo mstislavské knížectví do přímého majetku Zikmunda Starého a následně bylo přeměněno na starostvo. V roce 1566 bylo na území bývalého knížectví vytvořeno Mstislavské vojvodství .