Reimer-Timanova reakce

Reimer-Timanova  reakce je orthoformylační reakce fenolů. Byl objeven ve druhé polovině 19. století [1] . Patří do třídy elektrofilních substitučních reakcí . V klasické verzi reakce se na ní podílí fenol , chloroform a báze , klíčovým meziproduktem reakce je neutrální dichlorkarben , vznikající při eliminaci chlorovodíku z chloroformu. Reimer-Tiemannova reakce se používá zejména k přípravě salicylaldehydu . Do reakce může vstoupit mnoho derivátů benzenu se substituenty poskytujícími elektrony , ale nejvyšších výtěžků se dosahuje právě v případě fenolů.

Mechanismus

Když chloroform ( 1 ) reaguje se silnou bází, vzniká karbanion ( 2 ), který podléhá rychlé alfa eliminaci za vzniku dichlorkarbenu ( 3 ) . Dichlorkarben reaguje s ortho polohou fenolátového iontu ( 5 ) za vzniku dichlormethyl-substituovaného fenolu ( 7 ). Po alkalické hydrolýze a odpovídající tautomerizaci se vytvoří ortho-formylační produkt ( 9 ).

Poznámky

  1. Reimer, K.; Tiemann, F. {{{title}}}  (neopr.)  // Ber.. - 1876. - T. 9 . — str. 824 & 1268 & 1285 .

Literatura