Anorganické thiokyanáty

Thiokyanáty (thiokyanidy, thiokyanidy, sulfokyanidy) jsou soli kyseliny thiokyanaté (thiokyanové) .

Budova

Dříve byl rozšířen názor, že kyselina thiokyanová je směs dvou tautomerů:

{\mathsf {H{\text{-}}S{\text{-}}C\equiv N\rightleftarrows H{\text{-}}N{\text{=}}C{\text{ =}}S}}

ale později se ukázalo, že kyselina má strukturu HNCS. Thiokyanáty alkalických kovů a amonné mají vzorec Me + NCS - , pro ostatní thiokyanáty je možný vzorec Me(SCN) x .

Fyzikální a chemické vlastnosti

Anorganické thiokyanáty jsou krystalické látky s vysokými teplotami tání.

Anorganické thiokyanáty vstupují do oxidačních, redukčních, halogenačních a výměnných reakcí:

{\mathsf {NH_{4}NCS+O_{2}+H_{2}O\rightarrow NH_{4}HSO_{4}+HCN))

{\mathsf {NaNCS+Fe\rightarrow NaCN+FeS))

{\displaystyle {\mathsf {KNCS+Zn+HCl\rightarrow [CH_{3}NH_{3}]Cl+KCl+ZnCl_{2))))

{\mathsf {KNCS+Br_{2}+H_{2}O\rightarrow BrCN+K_{2}SO_{4}+HBr))

{\displaystyle {\mathsf {2KNCS+Pb(NO_{3})_{2}\rightarrow Pb(SCN)_{2}+2KNO_{3))))

Kromě toho mohou thiokyanáty tvořit komplexní sloučeniny . V nich může být ligand thiokyanátového iontu koordinován jak atomem dusíku, tak atomem síry, například tetrarhodanoželezitan draselný : K[Fe(SCN) 4 ]. Tvorba krvavě červeného tetrarhodanoželezitanu draselného slouží v analytické chemii jako kvalitativní reakce na iont Fe 3+ .

Tepelnou izomerizací thiokyanatanu amonného vzniká thiomočovina :

{\mathsf {NH_{4}NCS{\xrightarrow[{}]{180^{o}C}}(NH_{2})_{2}CS}}

Zahříváním thiokyanátu měďnatého (II) lze získat thiokyanát ( rhodan):

{\displaystyle {\mathsf {2Cu(SCN)_{2}\rightarrow 2CuSCN+(SCN)_{2))))

Získání a uplatnění

Thiokyanáty se vyrábějí reakcí elementární síry nebo polysulfidů s kyanidy . Tyto reakce umožňují přeměnu toxického kyanidového iontu na mnohem méně nebezpečný thiokyanátový iont:

{\mathsf {S+KCN\rightarrow KNCS}}

{\mathsf {Na_{2}S_{2}+NaCN\rightarrow Na_{2}S+NaNCS))

V průmyslu se thiokyanáty alkalických kovů získávají reakcí roztoků odpovídajících polysulfidů s koksárenským plynem obsahujícím kyanidové nečistoty; thiokyanatan amonný - reakcí amoniaku se sirouhlíkem .

V analytické chemii se používají jako činidlo pro železité ionty , se kterými tvoří krvavě červené thiokyanátové komplexy Fe (III), dále pro fotometrické stanovení některých kovů (např. kobalt , železo, vizmut , molybden , wolfram , rhenium ).

Thiokyanáty se používají při výrobě thiomočoviny, jsou činidly v procesech barvení a potiskování tkanin, v analytické chemii (kvalitativní a kvantitativní analýza), jako pesticidy ( insekticidy a fungicidy ), stabilizátory pro spalování výbušnin, v procesech izolace a separaci vzácných kovů za účelem získání organických thiokyanátů . Thiokyanáty niobu(V) a tantalu(V) slouží jako katalyzátory Friedel-Craftsovy reakce .

Biologická role

Thiokyanáty jsou relativně málo toxické (např. LD 50 pro NaNCS je 370 mg/kg), ale mohou dráždit kůži, ovlivnit štítnou žlázu, ledviny a způsobit xanthopsii . Toxicita thiokyanátů těžkých kovů je určena především toxicitou kovových iontů, nikoli thiokyanátovým iontem.

Thiokyanáty se nacházejí v živých organismech: ve slinách a žaludeční šťávě zvířat, šťávě z cibule Allium cepa a kořenech některých rostlin.

Literatura

Žefirov N.S. et al. , v.4 Half-Three // Chemická encyklopedie. - M. : Velká ruská encyklopedie, 1995. - 639 s. — 20 000 výtisků. - ISBN 5-85270-092-4 .