Sandmeyerova reakce

Sandmeyerova reakce  je reakce substituce diazoniové skupiny halogenovým aniontem ( chlorid a bromid ) nebo pseudohalogenem ( kyanidem , thiokyanátem , azidem atd.) za vzniku substituovaných arenů . Katalyzátorem a někdy i zdrojem vyměněné skupiny je odpovídající měďná sůl . Reakce byla objevena T. Sandmeyerem v roce 1884 a poprvé publikována v [1] . Schémata reakcí:

Příklad syntézy ( chlortoluen z toluidinu ) je publikován v [2] .

Mechanismus a varianty reakce

V případě polycyklických sloučenin se zvýšenou elektronovou hustotou ve srovnání s deriváty benzenu - naftaleny , fenanthreny , bifenyly atd. - jsou výtěžky arylhalogenidů za podmínek Sandmeyerovy reakce nízké, v tomto případě namísto katalýzy jednomocnými solemi mědi, používá se termický rozklad podvojných aryldiazoniových a rtuťových halogenidů Ar -N≡N + [HgHal 3 ] - ( Schwechtenova reakce ).

Další variantou Sandmeyerovy reakce je syntéza fluorarenů nekatalytickým rozkladem tetrafluorboritanů aryldiazoniových solí Ar-N≡N + BF 4 - ( Schiemannova reakce ).

Literatura

J. J. Lee . nominální reakce. Mechanismy organických reakcí - M. : Binom, 2006. - S. 142.

Poznámky

  1. Traugott Sandmeyer (1884). "Ueber die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in den aromatischen Substanzen". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 17(3): 1633-1635. doi:10.1002/cber.18840170219.
  2. Syntézy organických přípravků. Sbírka 1. - M . : Zahraniční literatura, 1949. - S. 491