Radziševského reakce

Radzishevského  reakce je reakcí na získání amidů karboxylových kyselin reakcí nitrilů s peroxidem vodíku v alkalickém prostředí. Reakci objevil v roce 1885 polský chemik Bronisław Radziszewski .

Reakce probíhá podle obecné rovnice

Reakční podmínky

Reakce se provádí ve vodném roztoku methanolu nebo ethanolu při teplotě 40-70 o C, koncentrace peroxidu vodíku je 3-6%, alkálie 1-20%. Reakce je exotermická.

U méně reaktivních nitrilů je nutné zvýšit koncentraci peroxidu vodíku na 10-30%.

Aromatické amidy vznikají s výtěžkem 80-90 %, alifatické 40-60 %.

Mechanismus reakce

Radzishevského reakce probíhá podle mechanismu nukleofilního napadení molekuly nitrilu hydroperoxidovým iontem HOO - za vzniku nestabilního meziproduktu . Dále je tento meziprodukt redukován druhou molekulou peroxidu vodíku za vzniku molekuly kyslíku v excitovaném stavu.

Substituenty přitahující elektrony R (-NO 2 , -SO 3 H atd.) reakci urychlují, donor elektronů (-CH 3 atd.) zpomalují.

Reakce je často doprovázena chemiluminiscencí během radiačního přechodu molekuly kyslíku ze singletového do tripletového stavu.

Paralelně může probíhat oxidační reakce s peroxidem vodíku funkčních skupin, které tvoří nitrily:

Aplikace

Reakce se používá k syntéze amidů karboxylových kyselin a epoxidových sloučenin .

Literatura