Banánové spojení

V oblasti organické chemie je ohnutá vazba, také známá jako banánová vazba  , druh kovalentní chemické vazby s poněkud banánovou geometrií. Podmíněný typ chemické vazby , vyznačující se vysokým úhlovým napětím .

Typickým příkladem "banánových vazeb" jsou vazby C-C v cyklopropanu . Touha molekul vyhnout se vzniku „banánových vazeb“ vede ke vzniku různých konformací . Teorii napětí v uhlíkových cyklech poprvé navrhl Adolf Bayer v roce 1885. Jako měřítko úhlového napětí v cyklu vědec navrhl použít odchylku vazebného úhlu od standardního čtyřstěnného (109°28′). Takže podle jeho teorie měl cyklopropan napětí rovné109°28′ − 60°2= +24°44′, a cyklopentan s napětím +0°44′  měl být nejodolnější vůči prasknutí prstence . Teorie napětí vysvětlila experimentální data o vlastnostech malých a středních cyklů , ale nemohla doložit úžasnou stabilitu velkých a makrocyklů .

Malé cyklické molekuly

Ohnuté vazby [1] jsou speciálním typem chemické vazby , ve které je normální hybridizační stav dvou atomů tvořících chemickou vazbu modifikován nahoru nebo dolů s-orbitálním charakterem, aby se přizpůsobil konkrétní molekulární geometrii. Zakřivené vazby se nacházejí ve stresovaných organických sloučeninách, jako je cyklopropan , oxiran a aziridin .

V těchto sloučeninách nemohou atomy uhlíku zaujmout vazebné úhly 109,5° se standardní hybridizací sp3 . Zvětšením n-symbolu sp 5 (tj . 1/6 s-hustoty a 5/6 p - hustoty ) [ 2 ] je  možné zmenšit vazebné úhly na 60°. Zároveň vazby uhlík-vodík získávají více s-charakteru, což je zkracuje. V cyklopropanu maximální hustota elektronů mezi dvěma uhlíky neodpovídá internukleární ose, odtud název ohnutá vazba . V cyklopropanu je meziorbitální úhel 104°. Toto ohýbání lze pozorovat experimentálně pomocí rentgenové difrakce některých derivátů cyklopropanu: hustota deformace je mimo čáru středů mezi dvěma atomy uhlíku. Délky vazeb uhlík-uhlík jsou kratší než u konvenční alkanové vazby: 151 pm versus 153 pm [3] .

Cyklobutan je větší kruh, ale stále má zakřivené vazby. V této molekule jsou úhly uhlíkové vazby 90° pro rovinnou konformaci a 88° pro složenou konformaci. Na rozdíl od cyklopropanu se délky vazeb C–C ve skutečnosti spíše zvětšují než zmenšují; je to způsobeno hlavně 1,3-nevázaným sterickým odpudivým účinkem. Z hlediska reaktivity je cyklobutan relativně inertní a chová se jako běžné alkany .

Viz také

Poznámky

  1. Burnelle, Louis; Kaufmann, Joyce J. Molekulární orbitaly Diboranu v podmínkách Gaussova základu . - 1965. - S. 43 (10): 3540-45. Archivováno 7. února 2022 na Wayback Machine
  2. De Meijere, Armin. „Vazebné vlastnosti cyklopropanu a jejich chemické důsledky“. — Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1979. - S. 18 (11): 809–886 ..
  3. Allen, Frank H.; Kennard, Olga; Watson, David G.; Brammer, Lee; Orpen, A. Guy; Taylor, Robin. Tabulky délek vazeb určených rentgenovou difrakcí a neutronovou difrakcí. Část 1. Délky vazeb v organických sloučeninách. — J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1987. - S. (12): 1-19.