Diazomethan
Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 22. května 2020; kontroly vyžadují 6 úprav .| diazomethan | |||
|---|---|---|---|
| | |||
| Všeobecné | |||
| Tradiční jména | diazomethan | ||
| Chem. vzorec | CH2N2 _ _ _ | ||
| Fyzikální vlastnosti | |||
| Stát | žlutý plyn s nepříjemným zápachem | ||
| Molární hmotnost | 42,04 g/ mol | ||
| Ionizační energie | 9 ± 0 eV [3] | ||
| Tepelné vlastnosti | |||
| Teplota | |||
| • tání | -145 °C | ||
| • varu | -23 °C | ||
| Tlak páry | 1 ± 1 atm [3] | ||
| Klasifikace | |||
| Reg. Číslo CAS | 334-88-3 | ||
| PubChem | 9550 | ||
| Reg. číslo EINECS | 206-382-7 | ||
| ÚSMĚVY | C=[N+]=[N-] | ||
| InChI | InChI=lS/CH2N2/cl-3-2/hlH2YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N | ||
| RTECS | PA7000000 | ||
| CHEBI | 73716 | ||
| ChemSpider | 9176 | ||
| Bezpečnost | |||
| LD 50 | 15 mg/kg [1] | ||
| Toxicita | vysoce toxický pro vyšší živočichy [2] ; schopné být karcinogenní | ||
| NFPA 704 |
3
čtyři
3 |
||
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |||
| Mediální soubory na Wikimedia Commons | |||
Diazomethan je sloučenina s hrubým vzorcem CH2N2 s následující strukturou :
Ve své čisté formě je diazomethan žlutý plyn. Pro laboratorní praxi se obvykle používá jako roztok v diethyletheru . Vhodný zdroj karbenových radikálů a mírné alkylační činidlo.
Získání
- Nejvhodnější laboratorní metodou je působení 30% alkálie na kyselinu bis(N-methyl-N-nitrosoamid) ftalovou [4] :
- Další možnost: reakce N-methyl-N-nitroso-para-toluensulfonamidu nebo 1-methyl-3-nitro-1-nitrosoguanidinu s hydroxidem sodným nebo draselným při zahřátí [5] :
- Je možné získat z chloroformu a hydrazinu v alkalickém prostředí [6] :
Chemické vlastnosti
Chemické vlastnosti diazomethanu lze popsat pomocí přítomnosti rezonance [4] :
- Během pyrolýzy diazomethanu vzniká karben CH 2 : - vysoce reaktivní částice s krátkou životností, která se snadno váže na dvojnou nebo trojnou vazbu :
1. První fází je tvorba karbene:
CH 2 \u003d N \u003d N → CH 2 : + N 2 ( pyrolýza nebo fotolýza diazomethanu)
2. Druhým stupněm je přidání karbenu za vzniku cyklosloučenin:
- Když je diazomethan protonován , vzniká methyldiazoniový kation:
Díky této vlastnosti diazomethan poměrně snadno vstupuje do alkylačních reakcí [7] :
R -COOH + CH2N2 - > R - COOCH3 + N2
R -OH + CH2N2 - > R - OCH3 + N2
R-CHO + CH2N2 - > R -CO- CH3 + N2
Ketony reagují s diazometanem za vzniku směsi produktů ( Buchner-Curtius-Schlotterbeckova reakce ) [8] :
- Nejdůležitější je Arndt-Eistertova reakce - přeměna karboxylové kyseliny na její nejbližší homolog pomocí diazomethanu:
Zabezpečení
Diazomethan je toxický při vdechování a při kontaktu s očima a pokožkou. Mezi příznaky otravy patří nepohodlí na hrudi, bolest hlavy, slabost a ve vážných případech kolaps. [9] Příznaky se nemusí objevit okamžitě. Byly popsány případy smrtelných otrav. [10] Stejně jako ostatní alkylační činidla může diazomethan vykazovat karcinogenní vlastnosti, ale akutní toxicita diazomethanu je obvykle překonává.
CH 2 N 2 je schopen detonace při kontaktu s ostrými hranami tvrdých předmětů, zejména s prasklinami ve skle a s leštěnými povrchy. Ze stejného důvodu se doporučuje použít k sušení roztoku CH2N2etheru granulovaný KOH . Příprava roztoků diazomethanu by měla být prováděna pomocí ochranné clony.
Poznámky
- ↑ název= https://docs.cntd.ru_Diazomethane
- ↑ název= https://docs.cntd.ru_Diazomethane
- ↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0182.html
- ↑ 1 2 Traven V. F. Organic Chemistry, M .: ICC "Akademkniga", 2004. - ISBN 5-94628-068-6 .
- ↑ DIAZOMETHAN (sestupný odkaz) . Získáno 24. června 2009. Archivováno z originálu 1. června 2009.
- ↑ Rupe, G. Přednáškové experimenty z organické chemie / přel. od 2. vyd. D. B. Stsiborsky a L. I. Morev, ed. prof. Yu. S. Zalkind a prof. V. A. Izmailsky, revidováno. a doplňkové V. A. Izmailsky. - ONTI, Himteoret, 1936. - S. 168-169. — 330 s.
- ↑ Nitro a diazo sloučeniny. Kapitola 4 Získáno 24. června 2009. Archivováno z originálu 3. července 2008.
- ↑ [www.xumuk.ru/encyklopedia/678.html XuMuK.ru - BUCHNER - CURTSIUS - SCHLOTTERBECK REACTION - Chemická encyklopedie]
- ↑ Muir, GD (ed.) 1971, Hazards in the Chemical Laboratory , The Royal Institute of Chemistry, Londýn.
- ↑ LeWinn, EB „Otrava diazometanem: Zpráva o smrtelném případu s pitvou“, The American Journal of the Medical Sciences , 1949, 218, 556-562