Dimer

Dimer (z jiného řeckého δι- „dva“ + μέρος „část“) je komplexní molekula složená ze dvou jednodušších molekul nazývaných monomery dané molekuly. [1] [2]

Dimery se mohou skládat ze stejných monomerů ( homo dimery) a různých monomerů ( hetero dimery). Monomery mohou být buď organické nebo anorganické .

Ve vzácných plynech, které díky své inertnosti netvoří molekuly, se dimery nazývají dvouatomové molekuly, jejichž vznik je možný v excitovaném stavu atomů ( viz excimer ).

Když se dva opačně nabité ionty spojí za vzniku dimeru, nazývají se Bjerrumův pár podle Nilse Bjerruma [3] .

Nekovalentní dimery

Karboxylové kyseliny tvoří dimery v důsledku vodíkových vazeb kyselého vodíku a karbonylového kyslíku v bezvodém stavu. Například kyselina octová tvoří dimer v plynné fázi, kde jsou monomerní jednotky drženy pohromadě vodíkovými vazbami. Za zvláštních podmínek tvoří většina molekul obsahujících OH dimery, například dimer vody.

Boran ("BH 3 ") se vyskytuje jako diboran dimer (B 2 H 6 ) kvůli vysoké Lewisově kyselosti borového centra.

Excimery a exciplexy jsou excitované struktury s krátkou životností. Například vzácné plyny díky své inertnosti netvoří molekuly, ale za vysokého tlaku a elektrické stimulace tvoří exciméry Ar 2 *, Kr 2 * a Xe 2 *.

Specifická katalytická aktivita

Existují alespoň dva typy dimerů, které vykazují specifickou katalytickou aktivitu, která není charakteristická pro odpovídající monomery [4] : ​​v jednom případě monomer jednoduše nemá aktivní místo - katalytické centrum, takové centrum je vytvořeno pouze po dimerizaci, kdy se aktivní zbytky z odpovídajících monomerů přiblíží nebo se spojí. Příkladem je konvergence zbytků kyseliny asparagové během tvorby asparagové proteázy , enzymu , který hraje důležitou roli v životním cyklu viru imunodeficience . [4] Další typ zahrnuje dimery, z nichž každý monomer je vybaven katalytickým místem, které se však aktivují až po dimerizaci. Příkladem je proteáza herpes viru , kde se obě katalytická místa během procesu dimerizace ani nepřiblíží. [4] Moderní vědecké koncepty spojují katalytickou aktivitu posledně jmenovaného s vibračními módy, které nejsou podporovány v monomerech samostatně, a které významně snižují energii přechodného stavu a v důsledku toho celkovou reakční bariéru. [5]

Katalytická aktivita heterodimerů, zejména bimetalických systémů ( Au - Ag , Pt - Rh atd.) je známá a nadále se studuje [6] [7]

Relaxační procesy

Relaxace je chápána jako zpoždění ustavení rovnovážných parametrů systému po vnější akci. Jedním z těchto parametrů je tlak spojený s počtem částic v systému. Proces rozpadu nebo výskyt dimerů mění toto číslo o polovinu a někdy jej lze snadno pozorovat: například oxid dusnatý (monomer) je bezbarvý a plyn sestávající z odpovídajících dimerů má hnědou barvu. Rovnováha je vyjádřena rozkladnou/znovusjednocovací reakcí dimeru N 2 O 4 ⇌ 2 NO 2 a průměrná životnost dimeru je zde asi třetina mikrosekundy. To způsobuje zpoždění ustavení chemické rovnováhy (poměr mezi počtem dimerů a monomerů v plynu) s poklesem vnějšího tlaku, což způsobí např. absorpci a rozptyl zvukových vln v takových prostředích. [2] [8]

Aplikace

Příklady použití anorganických dimerů jsou excimerový laser a excilampa .

Literatura

Dimer v národní encyklopedii (švédština).

Viz také

Poznámky

  1. Diemer archivován 24. dubna 2016 na Wayback Machine v National Encyclopedia (švédština)
  2. 1 2 Diemer Archivováno 16. července 2019 na Wayback Machine v Encyclopedia Britannica .
  3. Adar, Ram M.; Markovič, Tomer; Andelman, David (2017-05-17). „Bjerrumovy páry v iontových roztocích: Poisson-Boltzmannův přístup“. Journal of Chemical Physics . 146 (19): 194904. arXiv : 1702.04853 . Bibcode : 2017JChPh.146s4904A . DOI : 10.1063/1.4982885 . ISSN  0021-9606 . PMID28527430  . _
  4. 1 2 3 doi : 10.1038/nsb0901-810
  5. doi : 10.1038/nchembio.202
  6. Morfologie a katalytická aktivita bimetalických nanoklastrů podporovaných na TiO2(110) Ratliff, Jay, Ph.D., UNIVERSITY OF JIHOKAROLINSKÉ, 2009
  7. doi : 10.1039/C4NJ01328J
  8. Relaxační procesy Archivováno 12. října 2018 na Wayback Machine v Encyclopedia Britannica .