Oksetan

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 17. června 2015; kontroly vyžadují 3 úpravy .
Oksetan
Všeobecné
Chem. vzorec C3H6O _ _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Molární hmotnost 58,08 g/ mol
Hustota 0,8930 g/cm³
Tepelné vlastnosti
Teplota
 •  tání -97 °C [1]
 •  varu 49-50 °C
Klasifikace
Reg. Číslo CAS 503-30-0
PubChem 10423
Reg. číslo EINECS 207-964-3
ÚSMĚVY   C1CCO1
InChI   InChI=1S/C3H6O/cl-2-4-3-1/h1-3H2AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N
CHEBI 30965
ChemSpider 9994
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.
 Mediální soubory na Wikimedia Commons

Oxetan (1,3-propylenoxid, trimethylenoxid, 1-oxacyklobutan) je čtyřčlenný nasycený heterocyklus obsahující kyslík obsahující jeden atom kyslíku. Bezbarvá kapalina, vysoce rozpustná ve vodě, ethanolu, diethyletheru a polárních organických rozpouštědlech.

Reaktivita

Oxetan je cyklický ether a má podobnou reaktivitu. Molekula oxetanu je plochá, elektronová hustota na atomu kyslíku je vyšší a na atomech α-uhlíku je nižší než u nestresovaných etherů.

Současně, vzhledem k napětí čtyřčlenného kruhu a zvýšené elektrofilitě α-uhlíkových atomů a nukleofilitě kyslíku, ve srovnání s nestresovanými ethery, se oxetan a jeho homology vyznačují reakcemi otevírání kruhu:

( CH2 ) 30 + RNH2RNH ( CH2 ) 3OH _ (CH 2 ) 30 + RMgX R( CH 2 ) 3OH (CH 2 ) 30 + HCl Cl( CH 2 ) 3OH

V přítomnosti Lewisových kyselin v nepolárních rozpouštědlech oxetan polymeruje:

n ( CH2 ) 30 ( CH2CH2CH20 ) n _ _ _ _

Syntéza

Oxetany se získávají působením alkálií na 3-halogen-1-propanoly (nebo jejich estery), přičemž k intramolekulární alkylaci dochází uzavřením oxetanového kruhu. Nesubstituovaný oxetan lze tedy syntetizovat cyklizací 3-chlorpropylacetátu za působení hydroxidu draselného při 150 °C s výtěžkem ~40 % [2] :

ClCH 2 CH 2 CH 2 OCOCH 3 + 2KOH (CH 2 ) 3 O + CH 3 COOK + KCl + H 2 O

Další metodou syntézy oxetanů je fotochemická 1,2-adice karbonylových sloučenin na alkeny ( Paterno-Büchiho reakce ):

Alifatické a aromatické aldehydy a ketony, chinony atd. se mohou na takové cykloadici podílet jako karbonylová složka, jako alkenová složka se mohou účastnit acyklické a cyklické olefiny, některé heterocykly (například furan ) a keteniminy; při použití nesymetricky substituovaných alkenů se tvoří směsi izomerních oxetanů.

Viz také

propiolakton

Odkazy

  1. ↑ Bradley J. , Williams A. , Andrew SID Lang Jean-Claude Bradley Open Dataset bodu tání // Figshare - 2014. - doi:10.6084/M9.FIGSHARE.1031637.V2
  2. ↑ CR Noller (1955), "Trimethylenoxid", Org. Synth. 29:92, http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV3P0835 Archivováno 6. června 2011 na Wayback Machine  ; Kol. sv. 3:835
 Okysličené heterocykly
Trinomial
Kvartérní
Pětičlenný
Šestičlenná
SedmičlennáKaprolakton (ε-lakton)