Organické siřičitany

Organické siřičitany jsou organosírové sloučeniny , estery kyseliny siřičité obecného vzorce ROS(O)OR', kde R, R' jsou uhlovodíkové radikály .

Nomenklatura

Organické siřičitany mohou být symetrické (RO) 2SO , nesymetrické ROS(O)OR', cyklické. Jejich název je určen názvy odpovídajících uhlovodíkových radikálů a koncovkou „-siřičitan“:

${\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO))$ – dimethylsulfit
${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OS(O)OC_{2}H_{5))))$ – methylethylsulfit

Cyklické siřičitany jsou pojmenovány podle uhlíkového řetězce v cyklu:

– etylensulfit

– fenylensulfit

Fyzikální a chemické vlastnosti

Nižší organické siřičitany jsou kapaliny se štiplavým zápachem a slzným účinkem. Vyšší siřičitany jsou viskózní olejové kapaliny, zatímco cyklické siřičitany jsou pevné látky s nízkou teplotou tání.

Sulfitová skupina má čtyřstěnnou strukturu, atom síry se nachází v jednom z vrcholů čtyřstěnu. V IR spektrech siřičitanů se nachází charakteristický absorpční pás v oblasti 1200 a 1245 cm- 1 související s natahovacími vibracemi vazby S=O.

Organické siřičitany jsou hydrolyzovány působením kyselin a zásad s porušením vazby SO, zatímco cyklické a aromatické siřičitany jsou hydrolyzovány rychleji.

Když jsou siřičitany oxidovány , tvoří se odpovídající sírany:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO{\xarrowarrow[{}]{KMnO_{4}}}(CH_{3}O)_{2}SO_{2}}}

Při interakci s halogeny ( chlorem , bromem ) rozrušují siřičitany vazbu SO za vzniku alkylhalogenidu a alkylhalogensulfonátu:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+Cl_{2}\rightarrow CH_{3}OSO_{2}Cl+CH_{3}Cl))

Působením primárních a sekundárních alkoholů (nikoli však terciárních) v přítomnosti kyselin nebo zásad jsou organické siřičitany schopné transesterifikace :

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+2C_{2}H_{5}OH\rightarrow (C_{2}H_{5}O)_{S}O+2CH_{ 3}OH}}

Sulfity působí jako alkylační činidla:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COH+(CH_{3}O)_{2}SO\rightarrow (CH_{3})_{3}COCH_{3}+CH_{3 }OH+SO_{2}}}

Interakce dialkylsulfitů s oxidem seleničitým vede k dialkyl seleničitanům:

{\displaystyle {\mathsf {(RO)_{2}SO+SeO_{2}\rightarrow (RO)_{2}SeO+SO_{2))))

Získání a uplatnění

Syntéza organických siřičitanů se provádí reakcí alkoholů s thionylchloridem v pyridinovém prostředí :

{\mathsf {ROH{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl))ROSOCl{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N }]{+SOCl_{2},-HCl}}(RO)_{2}SO}}

Místo thionylchloridu lze použít roztok oxidu siřičitého v pyridinu v přítomnosti bromu nebo jodu. Methylalkylsulfity lze získat reakcí diazomethanu s roztokem oxidu siřičitého ve vhodném alkoholu. Transesterifikační reakcí se syntetizuje řada organických siřičitanů.

Alkyl a arylsulfity se používají jako insekticidy a biocidy .

Literatura

Chemická encyklopedie / Ed.: Knunyants I.L. a další - M .: Sovětská encyklopedie, 1995. - T. 4 (Pol-Three). — 639 s. — ISBN 5-82270-092-4 .