| Tebbeho činidlo | |
|---|---|
| Všeobecné | |
| Systematický název | μ-chlorobis(cyklopentadienyl)(dimethylaluminium)-μ-methylentitanium |
| Chem. vzorec | C13H18AlClTi |
| Krysa. vzorec | ( C5H5 ) 2TiCH2ClAl ( CH3 ) 2 _ _ _ _ |
| Fyzikální vlastnosti | |
| Stát | pevný |
| Molární hmotnost | 284,6 g/ mol |
| Klasifikace | |
| Číslo CAS | 67719-69-1 |
| PubChem | 53384502 |
| ChemSpider | 26583371 |
| číslo EINECS | 628-935-5 |
| ÚSMĚVY | |
| [CH3-].C[Al+]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+3] C[Al](C)[CH2 -].[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+4] | |
| InChI | |
| InChI=lS/2C5H5.3CH3.Al.ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;;;;/h2*1-5H;3*1H3;;1H;/q2* -1;;;-1;+1;;+3/p-1 | |
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25℃, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
Tebbeho činidlo ( chemický vzorec - (C 5 H 5 ) 2 TiCH 2 ClAl (CH 3 ) 2 ) je organokovová sloučenina používaná v organické syntéze pro methylenaci karbonylových sloučenin , tj. konverzi sloučenin typu R 2 C \u003d O na koncové alkeny ve formě R2C = CH2 .
Tebbeho činidlo je červená krystalická látka, samozápalná za přítomnosti vzduchu . Tuto sloučeninu získal americký vědec Frederick Tebbe v roce 1978.
Tebbeho činidlo je vysoce rozpustné v toluenu , benzenu a dichlormethanu ; při nízké teplotě se také rozpouští v tetrahydrofuranu , i když je nestabilní v etherických rozpouštědlech; prakticky nerozpustný v nasycených uhlovodících [1] .
Tebbeho činidlo se připraví z titanocendichloridu (( C5H5 ) 2TiCl2 ) a trimethylaluminia v toluenu při teplotě místnosti . Protože je však izolace činidla v jeho čisté formě poměrně složitá a časově náročná, byly vyvinuty přístupy k získání komplexu a provádění methylenačních reakcí in situ [2] [1] .
Tebbeho činidlo se používá v syntéze pro methylenaci karbonylových sloučenin. Navíc je zdrojem reaktivního methylidentitanocenu ((C 5 H 5 ) 2 Ti=CH 2 , jehož tvorba je urychlována v přítomnosti Lewisových bází , např. tetrahydrofuranu nebo pyridinu [1] .
Hnací vlastností reakce je oxofilita titanu . Výsledek procesu připomíná Wittigovu reakci , avšak Tebbeho činidlo má mnohem širší záběr. Je tedy schopen methylenovat nejen aldehydy a ketony , ale také interaguje s estery a amidy a přeměňuje je na vinylestery a enaminy . Činidlo je použitelné pro methylaci substrátů obsahujících dvojné vazby . Je však známo, že s některými alkeny tvoří titanové cyklobutany. Ačkoli jsou samy o sobě důležitými meziprodukty pro další deriváty, tento vedlejší proces může snížit výtěžek cílového produktu. Proto se někdy reakční směsi zahřejí na asi 60 °C, aby se titanocyklobutan rozložil na výchozí alken a methylidentitaocen [1] .
Ačkoli byly vyvinuty analogy Tebbeho činidla s delšími alkylidenovými substituenty, tato metodika se používá hlavně pouze pro přenos methylenových skupin [1] .
Tebbeho pevná forma je citlivá na vzduch a může vykazovat samozápalné vlastnosti, takže se obvykle skladuje jako roztok v toluenu. Samozápalnost je však do určité míry zachována i v roztoku. Při práci s ním je nutné zajistit inertní atmosféru a samotné činidlo by se mělo přenášet z nádoby do nádoby standardními metodami používanými při práci s lithiovými a organohořčíkovými činidly, to znamená injekční stříkačkou nebo dlouhou jehlou [1 ] .