Borodin-Hunsdiekerova reakce

Borodin-Hunsdiekerova reakce (také známá jako Borodinova reakce v ruské literatuře a Hunsdiekerova reakce v anglické literatuře) je reakce stříbrných solí karboxylových kyselin s halogeny , což vede k halogenem substituovaným uhlovodíkům .

Podobná transformace s oxidy rtuti byla popsána.

Historie objevů

Reakce byla poprvé popsána v roce 1861 A. P. Borodinem . Mechanismus reakce podrobně studoval K. Hunsdiecker v roce 1942 .

Mechanismus reakce

Mechanismus Hunsdieckerovy reakce zahrnuje kroky s tvorbou volných radikálů . Stříbrná sůl karboxylové kyseliny 1 rychle reaguje s bromem za vzniku meziproduktu 2 (acylbromit), který v důsledku homolýzy vazby O-Br tvoří radikálový pár 3 . Po dekarboxylaci acetylového radikálu se vytvoří radikálový pár 4 , jehož rekombinací se získá požadovaný organický halogenid 5 .

animace

Viz také

Nominální reakce v organické chemii

Literatura

  1. Hunsdiecker, C. a kol. US patent 2,176,181 .
  2. Hunsdiecker, H.; Hunsdiecker, C. Chem. Ber. 1942 , 75 , 291. ( Článek  (nedostupný odkaz) )
  3. Borodin, A. Ann. 1861 , 119 , 121. ( Článek  (nedostupný odkaz) )
  4. Allen, C.F.H.; Wilson, C. V. Organic Syntheses , Coll. sv. 3, str. 578 (1955); sv. 26, str. 52 (1946). ( článek )
  5. Johnson, R. G.; Ingham, R. K. Chem. Rev. 1956 , 56 , 219. (Recenze) https://doi.org/10.1021/cr50008a002
  6. Wilson, C. V. Org. Reagovat. 1957 , 9 , 341. (Přehled)
  7. Meek, J.S.; Osuga, D. T. Organic Syntheses , Coll. sv. 5, str. 126 (1973); sv. 43, str. 9 (1963). ( článek )
  8. Lampman, G.M.; Aumiller, J.C. Organic Syntheses , Coll. sv. 6, str. 179 (1988); sv. 51, str. 106 (1971). ( článek )
  9. Flash animace Borodin-Hunsdiekerova reakčního mechanismu. ( odkaz B3 )