Koenigova reakce je interakce pyridinu nebo jeho derivátů nesubstituovaných v α-polohách s chlorem a bromkyanem, což vede ke vzniku N-kyanopyridiniových solí. Následná hydrolýza těchto solí probíhá otevřením pyridinového kruhu za vzniku aldehydu glutakonové kyseliny (hydrolýza nesubstituovaného N-kyanopyridinia):
V případě substituovaných pyridinů vznikají substituované deriváty glutakonaldehydu, které se většinou neizolují, ale zavádějí se do reakce in situ s nukleofily - aminy nebo sloučeninami s aktivovanou methylenovou skupinou:
R'=CNObjevil W. König, který v roce 1904 popsal vznik nového červenofialového barviva při interakci N-kyanopyridiniumbromidu s kyselinou anthranilovou za podmínek alkalické hydrolýzy [1] .
Interakce aldehydů vzniklých při Koenigově reakci s aminy nebo sloučeninami s aktivovanou methylenovou skupinou (např. kyselina barbiturová ) vede ke vzniku jasně zbarvených sloučenin, čehož se využívá při fotokolorimetrickém stanovení kyanidů a α-nesubstituovaných pyridinů přírodních původu (například nikotin a anabasin ).
Jako složky se používají různé sloučeniny, které reagují s glutakonaldehydem (nebo jeho deriváty) za vzniku barviva.
Při stanovení kyanidů se tedy používá pyridin v kombinaci s oxoheterocykly kondenzujícími s aldehydem glutakonové kyseliny barbiturové [2] , 1-fenyl-3-methyl-5-pyrazolonu [3] . Při stanovení kyanidů v tkáních, krvi nebo jiných vzorcích se obvykle používá mikrodifúzní metoda, při které se na vzorek působí chloraminem T , který reaguje s kyanidy za vzniku těkavého kyanogenchloridu , který je v mikrodifúzní cele absorbován pyridinem.
Při stanovení nikotinu se používá anilin [4] , anabazin - kyselina barbiturová [5] , v tomto případě se alkaloidy obvykle izolují ze vzorku destilací s vodní parou nebo extrakcí .
Otevření pyridinového kruhu podle Koeniga se využívá i v syntetické organické chemii, například při syntéze indolů z 2-(2-aminofenyl)pyridinů [6] :