Reakce Tiščenka

Tishchenko reakce (také Claisen-Tishchenko reakce) je disproporcionation reakce aldehydes v nevodném médiu pod akcí alkoholates .

Reakce spočívá v oxidaci jedné molekuly druhou (podobně jako u Cannizzarovy reakce ) a kombinaci produktů interakce na estery :

Tuto reakci objevil v roce 1906 ruský chemik Vjačeslav Tiščenko a dokončil ji Ludwig Claisen .

Mechanismus

Interakce probíhá v bezvodém prostředí za přítomnosti alkoholátů hliníku nebo titanu , které hrají roli homogenního katalyzátoru . Alkoholáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin ( sodík nebo hořčík ) se používají méně často.

Reakční mechanismus je podobný Cannizzarově reakci a probíhá přes 1,3-hydridový posun:

Reakce může probíhat i křížovým mechanismem – interakcí různých aldehydů.

Při Tishčenkově reakci mohou také probíhat vedlejší produkty - výsledek zavedení alkoxyskupiny do etheru z katalyzátoru [1] :

Aby se minimalizoval výskyt nežádoucích reakcí, interakce se provádí při nízkých teplotách a s malým množstvím alkoholátu.

Průběh reakce může být navíc katalyzován rhodiovými komplexy , organoaktinidy, amidy kovů alkalických zemin a u aromatických aldehydů také Na 2 [Fe(CO) 4 ] karbonylem [2] .

Poznámky

  1. ↑ Tiščenkova reakce  . organická chemie.org . Portál organické chemie. Získáno 10. listopadu 2015. Archivováno z originálu 10. listopadu 2015.
  2. ↑ Smith, Michael B. March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure. — 7. - Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, 2013. - S. 1564-1565. — ISBN 978-0-470-46259-1 .  (Angličtina)

Literatura