Thiylové radikály jsou radikály s obecným vzorcem RS•, kde R je H, alkylový nebo arylový zbytek.
Thiylové radikály jsou reaktivní sloučeniny, nebyly izolovány ve volné formě.
Nespárovaný elektron na atomu síry je v nejvyšším vazebném orbitalu. To určuje jejich elektrofilní vlastnosti a elektronová afinita thiylových radikálů je vyšší než afinita hydroxylu HO. V důsledku toho se thiolové radikály rekombinují mezi sebou snadněji než hydroxylové radikály.
Stabilita radikálu RS· se zvyšuje při přechodu ze substituentů R přijímajících elektrony na substituenty poskytující elektrony.
Spektrum EPR je jednořádkové. Pro radikály AlkS· je g faktor 2,0074, pro C 6H 5 S · je g faktor 2,008. V případě atomu izotopu síry 33S se objevuje kvartetní štěpení hyperjemné interakční konstanty a33S = 1,475 mT.
Thiylové radikály jsou schopny adovat na vícenásobné vazby a abstrahovat atom vodíku z molekul organických sloučenin.
V prvním případě jsou thiolové radikály navázány na atom s nejvyšší elektronovou hustotou proti Markovnikovově pravidlu podle mechanismu radikálového řetězce. V halogenarenech jsou thiolové radikály schopné substituovat atom halogenu.
Syntéza thiylových radikálů se provádí fotolýzou, radiolýzou a tepelným rozkladem sirovodíku , thiolů, sulfidů , disulfidů, thionitritů . Kromě toho se thiolové radikály tvoří, když jsou uvedené sloučeniny vystaveny radikálovým iniciátorům - peroxidům, diazosloučeninám atd.
Hlavní aplikací thiylových radikálů je jejich použití jako regulátorů procesů radikálové polymerace a pyrolýzy uhlovodíků. Kromě toho se používají v organické syntéze.