Phosphonium

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 22. února 2019; kontroly vyžadují 3 úpravy .

Fosfonium je skupina atomů PH 4 , která se v některých případech chová jako jednomocný kov - např. se silnými kyselinami tvoří soli. Je to analog amonného NH4. Z nich je nejznámější fosfoniový jodid PH 4 I. Vzdálenost PH ve fosfoniovém iontu je 1,42±0,02 Å [1] .

Rozpustnost fosfinu PH 3 ve vodě za normálních podmínek je asi 0,25 objemu fosfinu v jednom objemu vody. Je známa velmi nestabilní sloučenina o složení PH 3 ⋅H 2 O, kterou lze považovat za fosfoniumhydroxid PH 4 OH.

Na rozdíl od podobné sloučeniny dusíku - hydroxidu amonného NH 4 OH, hydroxid fosfonový ve vodném roztoku disociuje velmi slabě a vykazuje amfoterní vlastnosti. Disociační konstanty podle typu báze a podle typu kyseliny jsou asi 10 -29 [2] .

Se silnými kyselinami ( chlorovodíková , chloristá atd.) však fosfonium tvoří poměrně stabilní soli. Z nich jsou nejznámější fosfoniumhalogenidy : chlorid , bromid a jodid .

Fosfoniové halogenidy jsou méně odolné vůči teplu než podobné sloučeniny amonia . Teplota sublimace fosfoniumhalogenidů (za normálního tlaku) se přirozeně zvyšuje z chloridu na jodid (-28° pro PH 4 Cl, 35° pro PH 4 Br a 62° pro PH 4 I) [2] . Jejich páry jsou téměř úplně disociovány na fosfin a odpovídající halogenovodík [1] .

Fosfoniumhalogenidy jsou silná redukční činidla . Snadno se rozkládají vodou, zejména v přítomnosti alkálií. Rozklad fosfoniumjodidu se využívá k získání čistého fosfinu v laboratoři. [2]

Když fosfin interaguje s kyselinou sírovou při teplotě asi -25 °, vytvoří se fosfoniumsulfát - bílé rozplývavé krystaly. Extrémně výbušný fosfoniumchloristan PH 4 ClO 4 se získává také při nízkých teplotách . [jeden]

Známé jsou také organické fosfoniové sloučeniny.

Poznámky

  1. 1 2 3 Van Weser. Fosfor a jeho sloučeniny. - M. , 1962. - S. 166-168.
  2. 1 2 3 Nekrasov B.V. Základy obecné chemie. - M. , 1973. - T. 1. - S. 444.