Azoly
Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 2. února 2021; ověření vyžaduje 1 úpravu .Azoly jsou pětičlenné heterocykly , které mají v cyklu alespoň dva heteroatomy , z nichž jeden je atom dusíku , stejně jako bi- a polycyklické sloučeniny, včetně azolového kruhu.
Hlavními zástupci jsou oxazol, thiazol, imidazol, isoxazol, isothiazol, pyrazol, sim-triazol, tetrazol, z kondenzovaných systémů - benzimidazol, benzothiazol, benzotriazol. Azoly se dvěma heteroatomy obsahujícími atom N v poloze 2 jsou přiřazeny k 1,2-A, v poloze 3 až 1,3-A.
Reaktivita
Všechny azoly jsou aromatické 6π elektronové systémy. Azoly s atomy H navázanými na atom N se vyznačují prototropní tautomerií . Takové azoly jsou spíše silné kyseliny, tvoří soli s kovovými ionty, kyselost se zvyšuje v řadě imidazol < triazol < tetrazol. Všechny bazické azoly přitom tvoří s kyselinami azoliové kationty, ve kterých je zachována aromatická konjugace, a s alkylačními činidly dávají kvartérní soli. Tepelná stabilita azolů klesá s nárůstem počtu atomů dusíku v cyklu. Azoly jsou odolné vůči kyselinám a oxidačním činidlům. S ohledem na elektrofilní činidla jsou méně aktivní než jejich 5-členné protějšky s jedním heteroatomem, ale aktivnější než pyridin. To je způsobeno vytvořením vazby mezi atomem dusíku přitahujícím elektrony a elektrofilním činidlem. Působením nukleofilních činidel podléhají oxazol, thiazol, isothiazol, stejně jako N-alkylovaný imidazol a pyrazol C-deprotonaci 1,2-A-v poloze 5, 1,3-A-v poloze 2. zejména butyllithium vede k tvorbě organokovových sloučenin.
Syntéza
1,2-azoly se získávají kondenzací 1,3-dikarbonylových sloučenin s nukleofilními činidly (hydrazin, hydrazinhydrát a jejich deriváty), jakož i reakcí 1,3-dipolární cykloadice nitriloxidů nebo diazaalkanů na acetyleny; 1,3-azoly se syntetizují cyklizací 1,4-dikarbonylových sloučenin. Mezi azolové deriváty patří některé přírodní biologicky aktivní látky (vitamíny B1 a B12), syntetická léčiva (amidopyrin, analgin, histidin, histamin, sulfatiazol atd.).
Zástupci
Literatura
- Joule J. Smith G. "Fundamentals of Heterocyclic Chemistry" trans. z angličtiny. M., 1975, str. 326
- Sokolov S. D., "Pokroky v chemii", 1979 v. 48, č. 3 s. 53
- Obecná organická chemie, přel. z angličtiny, svazek 8, M. 1985 s. 429-88, tamtéž svazek 9, M., 1985 s. 442-57
 Slovníky a encyklopedie | |
|---|---|
| V bibliografických katalozích |
|