Beckwith, Athelstan Lawrence Johnson

Athelstan (Athel) Lawrence Johnson Beckwith
Athelstan Laurence Johnson Beckwith
Datum narození 20. února 1930( 1930-02-20 )
Místo narození Perth , Západní Austrálie
Datum úmrtí 15. května 2010 (80 let)( 2010-05-15 )
Místo smrti Canberra , Austrálie
Státní občanství  Austrálie
obsazení organický chemik
Ocenění a ceny

AUS Centenary Medal ribbon.svg Důstojník Řádu Austrálie

Athelstan ( Athel ) Laurence Johnson Beckwith ( narozen jako  Athelstan Laurence Johnson Beckwith ; 20. února 1930  -- 15. května 2010 ) byl australský organický chemik nejlépe známý pro svůj výzkum volných radikálů . Popsány nejen chemické vlastnosti volných radikálů, ale také způsoby jejich výroby a aplikace. Jeho práce pokrývala řadu oblastí, od teoretických výpočtů až po syntézu komplexních molekul. Studoval molekulární přestavby a radikálové cyklizace a také studoval mechanismy těchto reakcí pomocí kinetických metod a EPR spektroskopie .

Životopis

Raná léta

Athelstan Lawrence Johnson Beckwith se narodil 20. února 1930 v Perthu v západní Austrálii Lawrence Alfredu Beckwithovi a Doris Beckwithové. Atel strávil prvních několik školních let na základní škole Leaderviy, ale v roce 1942 byli kvůli nepřátelství Atel, jeho matka, dva bratři a babička evakuováni do města Purungurut, které je asi 400 kilometrů jižně od Perthu . Zde navštěvoval školu. Barker. V roce 1943 Atel vstoupil do Modern School of Perth. Ve stejném roce čelil mladý Beckwith nemoci, která mu několik let bránila chodit do školy. Prvotní diagnóza u chlapce uváděla dětskou obrnu , ale pak se potvrdila správná diagnóza - osteomyelitida . V roce 1945 se znovu vrátil do školy a v roce 1947 promoval s vyznamenáním a vstoupil na University of Western Australia [1] .

Vědecká činnost

Práce na University of Western Australia

V roce 1951 začal Atel spolupracovat s D. E. Whitem, který se podílel na studiu triterpenů pocházejících z australských přírodních rostlin. V roce 1952 dokončil bakalářské studium . Místo toho, aby šel na postgraduální školu, Atel přijal místo výzkumného asistenta na katedře chemie na univerzitě. Mezi jeho povinnosti patřily přednášky a praktická cvičení, ale dával si záležet, aby si nechal čas na vlastní experimentální práci. Jeho výzkum se zaměřil na reakce diazoniových solí používaných při výrobě barviv. Ale jeho pokusy objasnit reakční mechanismy studiem jejich kinetiky byly neúspěšné kvůli nevysvětlitelné variabilitě pozorovaných reakčních rychlostí . Později se k tomuto tématu vrátil a publikoval práci o cyklizaci diazoniových solí [2] . V roce 1953 se Beckwith přestěhoval do Adelaide a byl jmenován docentem na katedře chemie na univerzitě v Adelaide [1] .

Výzkum v Oxfordu

O rok později Atel získal stipendium od Commonwealth of Scientific and Industrial Research Organizations a dostal nabídku pracovat v chemii volných radikálů na Oxfordské univerzitě u W. A. ​​​​Waterse. V listopadu 1954 přijel Beckwith se svou ženou a malou dcerou do Londýna a okamžitě se pustil do práce. Na konci roku 1956 Beckwith obhájil svou doktorskou práci na téma „Reakce volných radikálů vysoce aromatických uhlovodíků“ [3] . O několik měsíců později se on a jeho rodina vrátili do Austrálie .

Návrat do Austrálie. Práce na University of Adelaide

Po návratu do Austrálie se Beckwith připojil k výzkumné skupině H. G. Huta ve Fishermanově laboratoři v Melbourne . Atel dostal za úkol funkcionalizovat hlavní složku vosku z vlny, lanosterol , s cílem přeměnit jej na možné prospěšné chemikálie. Po prostudování literatury předem se Beckwith dozvěděl, že podobný, ale lépe prozkoumaný sterol cholesterol , během skladování oxiduje a nová hydroxylová skupina, která se objeví v molekule, deaktivuje jediné reaktivní místo v molekule - 3'-hydroxyl a dvojná vazba C5-C6. Beckwithovy pokusy oxidovat cholesterol v roztoku selhaly při výrobě diolu, 25-hydroxycholesterolu. Ale pevná krystalická látka získaná suspendováním z vody oxiduje. Beckwith tento jev popsal tak, že v pevném krystalickém stavu jsou postranní řetězce cholesterolu na povrchu a mohou být oxidovány, což později potvrdila rentgenová krystalografie. Poznamenal také, že přeměna snadno dostupného cholesterolu na steroidní hormony probíhá degradací extrémních řetězců molekuly, ve kterých jsou funkční skupiny chráněny před oxidací [4] . Beckwith byl také zapojen do záležitostí Australského královského institutu chemie . Beckwithův kolega, profesor Geoffrey Badger, se zajímal o schopnost polycyklických uhlovodíků způsobovat rakovinu u zvířat, a to vedlo Athel ke spekulacím o možných chemických cestách, kterými by mohla být tato karcinogeneze aktivována . Přemýšlel o volných radikálech a zkoumal reakce založené na interakci sirných radikálů s aromatickými substráty. Ale hypotézy o karcinogenezi se nepotvrdily a toto téma opustil.

Athel si předtím přál pracovat s Derekem Bartonem na Imperial College London . Nezapomněl na to – v roce 1962 Beckwith využil grantu British Council v souladu s Univerzitním výměnným programem a vzal si roční dovolenou do Londýna.

V únoru 1965, ve věku 35 let, byl Beckwith jmenován profesorem a předsedou organické chemie v Adelaide . Díky dobrým podmínkám na University of Adelaide si Beckwith mohl v roce 1968 vzít volno, aby mohl pracovat se svým starým přítelem z Oxfordu Dickem Normanem, který v té době již působil jako profesor na University of York ve Velké Británii. Beckwith a Normann ve spolupráci našli nové způsoby, jak generovat alkylové a arylové radikály pomocí EPR spektroskopie .

Reakce za vzniku pyrimidindionů jejich oxidací octanem olovnatým přitáhla pozornost Maumee Chemical Company, amerického výrobce heterocyklických sloučenin. Nabídli odkoupení práv na patent, Beckwith souhlasil [5] .

Beckwithova pravidla

Beckwith byl uznávaným odborníkem v oblasti přeskupování. Koncem 60. let 20. století začal princip zachování orbitální symetrie zajímat organické chemiky stále více. Ačkoli tento princip nebyl zcela relevantní pro analýzu reakčních mechanismů, Beckwith poskytl některé zajímavé myšlenky o stereo-elektronickém řízení v reakčních mechanismech. V roce 1980 a 1981 Beckwith publikoval doporučení týkající se těchto aspektů radikálních reakcí. Často se jim říká „Beckwithova pravidla“:

  1. Intramolekulární adice za podmínek kinetické kontroly u nižších alkenylových a aklinylových radikálů a podobných druhů probíhá převážně v exo poloze.
  2. Substituenty na dvojné vazbě brání homolytické adici na substituované pozice.
  3. Homolytická mezera je výhodnější, když je vazba blízko k rovině sousedního zpola vyplněného orbitalu nebo sousedního vyplněného nevazebného π orbitalu.
  4. Cykloadice 1-5 substituovaných hex-5-enylů a podobných radikálů je stereoselektivní : 1 nebo 3-substituované systémy tvoří hlavně cis produkty, zatímco 2 nebo 4-substituované systémy dávají hlavně trans produkty.

Práce na Australian National University

V roce 1981 byl Athel Beckwith jmenován profesorem na Australian National University . V tomto období byl neobyčejně produktivní ve vědecké činnosti (84 vědeckých publikací v dekádě 1983-1992, z toho 15 v roce 1986). V jeho dílech byly nastíněny nejen chemické vlastnosti volných radikálů, ale také způsoby jejich přípravy a aplikace, vyvinuté do té míry, že jsou pro organické chemiky dodnes hlavní. Během svého pobytu v Canbeře se Athel hluboce zapojil do práce Akademie věd a byl členem expertní skupiny jmenované pro zvážení financování výzkumu organické chemie v Austrálii [6] .

Rodinný a osobní život

Athel Beckwith se oženil v lednu 1953 s Phyllis Kay Marshal. V říjnu 1953 se jim narodila dcera Ekaterina-Louise, v září 1957 druhé dítě Paul. Claire se narodila v roce 1964, stala se třetím dítětem v rodině. Athelova manželka Kay se aktivně zapojila do ekologického aktivismu a oba se podíleli na prosazování sociální spravedlnosti pro místní australské domorodce.

Zájmy, koníčky

Atel studoval hru na klavír od šesti let a již v dospívání složil svou první skladbu. Poté začal hrát jazz, zatímco se učil hrát na klarinet. V Adelaide byli Athel a Kay členy Southern Jazz Club, kde Beckwith příležitostně hrál se svou kapelou [1] .

Pozice a ocenění

Beckwithův obrovský přínos potvrzují četné pozice, ocenění a tituly [7] .

Akademické pozice a členství

Ocenění

Konec života a smrti

Athel Beckwith zemřel při autonehodě 15. května 2010. Spolu s ním byla i jeho manželka Kay, která byla při nehodě těžce zraněna, ale po hospitalizaci se zotavila. Na pohřbu jeho dcera Claire četla Tolkienovu oblíbenou knihu Pán prstenů , hudební doprovod byl zvolen také podle Atelova vkusu - hrálo Mozartovo klarinetové trio , Rhapsody in Blue a J. Gershwina Summertime .

Poznámky

  1. ↑ 1 2 3 Rae, Ian D. Athelstan Laurence Johnson Beckwith OA FAA. 20. února 1930 --15. května 2010// Biogr. Mems Fell. R. Soc. , 2012, v. 58, s. 3-21. doi: 10.1098/rsbm.2011.0022 Archivováno 5. března 2016 na Wayback Machine
  2. ↑ Beckwith A., Meijs GF Jododiazoniové soli arenediazoniových solí doprovázené uzavřením arylového radikálového kruhu//J. Org. Chem., 1987, v. 52, str. 1922-1930, doi: 10.1021/jo00386a007
  3. ↑ Nekrology Australské akademie věd 2010-2011 (odkaz není k dispozici) . Získáno 25. listopadu 2015. Archivováno z originálu 6. března 2016. 
  4. ↑ Beckwith A. Oxidace krystalického cholesterolu//Proc. Chem. Soc., 1958, str. 194-195.
  5. ↑ Beckwith A., Hickman R. Reactions of lead tetraacetát. Část III. Tvorba pyrimidindionů a příbuzných sloučenin z amidů dikarboxylových kyselin//J. Chem. soc. C, 1968, str. 2756-2759
  6. ↑ Beckwith A., Jackman LM, Ramage R., Watson KG Zpráva panelu pro přezkoumání financování výzkumu organické chemie Australskou radou v letech 1987-1991 // Australská vládní vydavatelská služba
  7. ↑ Encyklopedie australské vědy . Datum přístupu: 25. listopadu 2015. Archivováno z originálu 1. října 2015.
  8. ↑ Beckwith;  Athelstan Laurence Johnson
  9. ↑ Archivovaná kopie . Získáno 31. října 2017. Archivováno z originálu 7. března 2016.
  10. ↑ Ocenění divize organické chemie - Royal Australian Chemical Institute Incorporated . Získáno 31. října 2017. Archivováno z originálu 19. února 2017.

Odkazy

  Přejděte na položku Wikidata  Tematické stránky