Dulong - Petitův zákon ( Dulongův a Petitův zákon , zákon stálosti tepelné kapacity ) je empirický zákon , podle kterého se molární tepelná kapacita jednoduchých pevných látek při pokojové teplotě blíží 3R [1] :
kde je univerzální plynová konstanta .
Zákon je odvozen z předpokladu, že krystalová mřížka tělesa se skládá z atomů, z nichž každý vykonává harmonické vibrace ve třech směrech určených strukturou mřížky a vibrace v různých směrech jsou na sobě absolutně nezávislé. Ukazuje se, že každý atom představuje tři oscilátory s energií definovanou následujícím vzorcem:
Vzorec vyplývá z věty o ekvipartici energie přes stupně volnosti. Protože každý oscilátor má jeden stupeň volnosti , je jeho průměrná kinetická energie rovna , a protože oscilace probíhají harmonicky, je průměrná potenciální energie rovna průměrné kinetické energii a celková energie je rovna jejich součtu. Počet oscilátorů v jednom molu látky je , derivace jejich celkové energie vzhledem k absolutní teplotě se rovná tepelné kapacitě pevné látky; následuje tedy zákon Dulong-Petit.
Zde je tabulka experimentálních hodnot molární tepelné kapacity řady chemických prvků pro normální teploty:
Živel | , cal/(K mol) | Živel | , cal/(K mol) |
---|---|---|---|
C | 1.44 | Pt | 6.11 |
B | 2.44 | Au | 5,99 |
Al | 5.51 | Pb | 5,94 |
Ca | 5,60 | U | 6.47 |
Ag | 6.11 | - | - |
Tento zákon je odvozen z klasických pojmů a s určitou přesností platí pouze pro normální teploty (od cca 15°C do 100°C).
Závislost tepelné kapacity na teplotě v širokém rozsahu teplot je vysvětlena v modelech Einstein a Debye . V tomto případě model Debye obsahuje nejúplnější popis a dobře souhlasí s experimentem.
Z Dulong-Petitova zákona vyplývá, že všechny molární tepelné kapacity ve výše uvedené tabulce by se musely rovnat cal/(mol∙K) J/(mol∙K).