Kumuleny

Aktuální verze stránky ještě nebyla zkontrolována zkušenými přispěvateli a může se výrazně lišit od verze recenzované 1. října 2018; kontroly vyžadují 3 úpravy .

Kumuleny (z názvu cumulen - butatrien H 2 C=C=C=CH 2 ) jsou nenasycené organické sloučeniny obecného vzorce RR 1 C (= C) n R 2 R 3 obsahující systém kumulovaných dvojných vazeb uhlík-uhlík . V názvosloví IUPAC zahrnují kumuleny sloučeniny obsahující tři a více kumulativních dvojných vazeb (n 3), pro sloučeniny se dvěma kumulativními dvojnými vazbami se doporučuje název allenes [1] . Byly také získány cyklické kumuleny. V přírodě se kumuleny (butatrieny) nacházejí v rostlinách z čeledi hvězdnicovitých .

Fyzikální vlastnosti

Nesubstituované kumuleny a kumuleny s alkylovými substituenty s pěti dvojnými vazbami jsou bezbarvé nebo světle žluté látky. Kumuleny substituované arylem s méně než pěti dvojnými vazbami jsou intenzivně zbarveny od žluté a oranžové po červenou a fialovou. Kumuleny se rozpouštějí v řadě rozpouštědel ( benzen , chloroform , sirouhlík , dimethylformamid , tetrahydrofuran ) a rozpustnost se zvyšuje s počtem alkylových substituentů.

Struktura a izomerie

Charakteristickým rysem kumulenů je přítomnost systému kumulovaných dvojných vazeb, ve kterých jsou vnější atomy uhlíku ve stavu sp²- hybridizace a centrální atomy uhlíku jsou v sp-hybridizaci. Důsledkem je linearita systému kumulovaných vazeb a závislost orientace π-vazeb a koncových substituentů na délce řetězce kumulovaných vazeb: pro sudý počet vazeb (a liché n) jsou koncové π-vazby resp. substituenty jsou vzájemně kolmé, pro lichý počet kumulovaných vazeb leží koncové π-vazby a substituenty ve stejné rovině.

Výsledkem je cis-trans izomerie kumulenů s lichým počtem kumulovaných vazeb a axiální chiralita ( bodová skupina D 2d ) asymetricky substituovaných allenů a kumulenů se sudým počtem tvořících enantiomery.

Viz také

Literatura


Poznámky

  1. cumulenes // Zlatá kniha IUPAG . Datum přístupu: 24. září 2010. Archivováno z originálu 24. května 2009.