Nitreny

Nitriny jsou nestabilní sloučeniny formálně jednovazného dusíku s obecným vzorcem RN:, kde R \u003d Alk, Ar, NR2 ' , OR', CN atd. Mezi nitreny se rozlišují aminonitriny a oxynitreny .

Nitriny jsou vysoce reaktivní meziprodukty - dusíkaté analogy karbenů . Stejně jako karbeny mohou být nitreny v tripletovém i singletovém stavu. Vzhledem k nestabilitě nitrenů je jejich studium možné pomocí fyzikálně-chemických výzkumných metod: flash fotolýza , metoda izolace matrice .

Syntéza nitrenů

Nitreny se získávají několika způsoby:

termolýza nebo fotolýza azidů a řady dalších sloučenin

{\mathsf {R{\text{-}}{\ddot {N}}{\text{-}}Z\ {\xrightarrow[{}]{^{o}t,h\nu }} \ R{\ddot {N}}+Z,\ Z=N_{2},NR_{3}',C_{5}H_{5}N,OP(OR')_{3},S(CH_{ 3})_{2}}}

interakce O-arylsulfonylhydroxylaminů a jejich derivátů s bázemi

{\mathsf {RNXY\ {\xrightarrow[{-BX}]{+B}}\ RNY\rightarrow \ RN{\text{:}}+Y^{-},\ X=H,Na; Y=OSO_{2}Ar,Hal}}

Parciální redukce nitrosloučenin a nitrososloučenin

{\mathsf {RNO\ {\xrightarrow[{-R'_{3}PO}]{+R'_{3}P}}\ RN{\text{:)))}}

Vlastnosti

Chemické vlastnosti nitrenů závisí na jejich elektronové struktuře. Nitreny jsou schopny vstupovat do následujících reakcí:

abstrakce atomů vodíku z jiných sloučenin za vzniku aminů (pro tripletní nitreny)

{\mathsf {RN{\text{:}}\ {\xrightarrow[{}]{R^{1}H}}\ R{\dot {N}}H\ {\xrightarrow[{}] {R^{1}H}}\ RNH_{2}}}

{\mathsf {RN{\text{:}}\ {\xrightarrow[{}]{R^{1}H}}\ R{\text{-}}NH{\text{-}}R ^{1}}}

vložení CH vazby (pro singletové nitreny)
přidání do vícenásobných vazeb

přeuspořádání (např. izomerizace na iminy )

{\mathsf {R_{3}C{\ddot {N}}\rightarrow R_{2}C{\text{=}}NR,\ R=H,Alk}}

Aplikace

Reakce zahrnující nitreny se používají v organické syntéze, například při syntéze derivátů aziridinu .

Literatura

Chemická encyklopedie / Ed.: Knunyants I.L. a další - M .: Sovětská encyklopedie, 1992. - T. 3 (Med-Pol). — 639 s. - ISBN 5-82270-039-8 .