Tributylfosfin

tributylfosfin [1]

Všeobecné
Systematický název	tributylfosfamid
Tradiční jména	Tributylfosfin
Chem. vzorec	C12H27P _ _ _ _
Krysa. vzorec	( C4H9 ) 3P _ _ _
Fyzikální vlastnosti
Stát	kapalina
Molární hmotnost	202,32 g/ mol
Hustota	0,818 g/cm³
Tepelné vlastnosti
Teplota
• tání	-70 °C
• samovznícení	200 °C
Optické vlastnosti
Index lomu	1,4616
Klasifikace
Reg. Číslo CAS	998-40-3
PubChem	13831
Reg. číslo EINECS	213-651-2
ÚSMĚVY	CCCCP(CCCC)CCCC
InChI	InChI=1S/C12H27P/cl-4-7-10-13(11-8-5-2)12-9-6-3/h4-12H2,1-3H3TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N
RTECS	SZ3270000
ChemSpider	13231
Bezpečnost
Limitní koncentrace	0,09 mg/ m3
Stručný charakter. nebezpečí (H)	H226 , H250 , H302+H312 , H314
preventivní opatření. (P)	P222 , P231 , P280 , P305+P351+P338 , P310 , P422
signální slovo	Nebezpečný
piktogramy GHS
NFPA 704	3 jeden 2
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25 °C, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.
Mediální soubory na Wikimedia Commons

Tributylfosfin ( tributylfosfan ) je organofosforová sloučenina , derivát fosfinu . Kapalina nerozpustná ve vodě.

Získání

Interakce Grignardova činidla s chloridem fosforitým [2] :

{\ce {3C4H9MgHal + PCl3 -> (C4H9)3P + 3MgClHal))

Interakce fosfinu s 1-butenem v přítomnosti terc - butylperoxidu při teplotě 122 °C po dobu 16 hodin. Výtěžek produktu je 70 % [3] :

{\ce {3CH3CH2-CH=CH2 + PH3 ->[t] (C4H9)3P))

Fyzikální vlastnosti

Za normálních podmínek je to kapalina. Rozpustný v organických rozpouštědlech , nerozpustný ve vodě. Bod varu je 109-110 °C při tlaku 10 mm Hg. Umění. a 149,5 °C při 50 mmHg. st [2] [4] .

Chemické vlastnosti

Účinně redukuje aromatické disulfidy na thioly v roztoku vody a methanolu v přítomnosti kyseliny chloristé . Regenerace probíhá převážně kvantitativně za 5-60 minut, v závislosti na zvoleném disulfidu. Předpokládá se, že během procesu redukce dochází k následující reakci [5] :

{\ce {RSSR + (C4H9)3P + H2O -> 2RSH + (C4H9)3PO))

Tvoří žlutý komplex s methyloranží v chloroformovém roztoku. Na této reakci je založena kolorimetrická metoda pro stanovení tributylfosfinu . Rozsah koncentrací měřených touto metodou je 4-40 µg/6 ml [6] .

Ve směsi s N-(arylthio)sukcinimidem v benzenu redukuje primární a sekundární alkoholy na alkylarylsulfidy ve vysokém výtěžku [7] :

{\ce {(C4H9)3P + (CH2CO)2NSAr + ROH -> RSAr + (CH2CO)2NH + (C4H9)3PO))

Schopný absorbovat síru z 1,2-epithioalkanů a redukovat je na alkeny . Eliminace síry probíhá stereospecificky, to znamená, že cis -episulfid poskytuje cis - alken a trans- episulfid poskytuje trans - alken:

{\ce {(C4H9)3P + CH3-(CHCH2)S -> (C4H9)3PS + R-CH=CH2))

Je schopen absorbovat kyslík z oxidů alkenů při teplotě 150 °C a redukovat je nestereospecificky, to znamená, že cis-alken vzniká převážně z trans - epoxidu a trans -alken z cis - epoxidu [8] :

{\ce {(C4H9)3P + CH3-(CHCH)O-CH3 ->[t] (C4H9)3PO + CH3-CH=CH-CH3))

Oxidováno na vzduchu na tributylfosfinoxid [2] :

{\ce {2(C4H9)3P + O2 -> 2(C4H9)3PO))

Aplikace

Používá se při syntéze alkylidenfosforanů, tributylfosfinoxidu a dalších organických sloučenin [2] .

Spolu s dalšími alkylfosfiny byl navržen jako složka palivových aditiv pro spalovací motory. Tributylfosfin zabraňuje tvorbě sazí ve spalovacím prostoru motoru a také rozkladu tepelných elektráren , proto je schopen zabránit vznícení směsi od horkého povrchu [9] .

Ve formě komplexů s anorganickými sloučeninami hraje roli katalyzátoru v organické syntéze. Například v komplexu s bromidem niklu a alkylbromidem se používá jako katalyzátor pro karbonylaci acetylenu [10] a ve formě sloučeniny HRh(CO) 3 (C 4 H 9 ) 3 P katalyzuje tzv. hydrogenací cyklododekatrienu na nasycenou cyklickou sloučeninu, čímž se výtěžek produktu zvýší na hodnotu blízkou 100 % [11] .

Poznámky

↑ Tri-n- butylfosfin . Sigma Aldrich .
↑ 1 2 3 4 Knunyants a kol., 1998 , str. 590.
↑ Rakhimov, 1985 , s. 23.
↑ Ogorodnikov a kol., 1978 , str. 484-485.
↑ Siggia a kol., 1983 , str. 574-575.
↑ Peregud, 1978 , s. 128.
↑ březen 1987 , str. 142.
↑ Buhler a kol., 1973 , str. 116.
↑ Kuliev, 1985 , str. 265.
↑ Falbe, 1971 , str. 83.
↑ Lebeděv, 1981 , s. 498.

Literatura

Velký encyklopedický slovník. Chemie / Ed.: Knunyants I.L. a další - 2. vyd. - M. : Sovětská encyklopedie, 1998. - 791 s. - ISBN 5-85270-253-6 .
Příručka petrochemika / ed. S.K. Ogorodnikov. - L .: Chemie, 1978. - T. 1. - 496 s.
Siggia S., Hanna J. G. Kvantitativní organická analýza funkčními skupinami. - M .: Chemie, 1983. - 672 s.
Peregud E.A. Sanitární-chemická kontrola vzdušného prostředí. Adresář. - L .: Chemie, 1978. - 336 s.
Kuliev A.M. Chemie a technologie přísad do olejů a paliv. - 2. vyd., revidováno .. - L . : Chemistry, 1985. - 312 s.
březen J. Organická chemie. Reakce, mechanismy a struktura. Pokročilý kurz pro vysoké školy a chemické univerzity. - M .: Mir, 1987. - T. 2. - 504 s.
K. Buhler, D. Pearson. organické syntézy. Část 1 / přel. z angličtiny. A.F. Deska a M.P. Teterina. - M .: Mir, 1973. - 622 s.
Rakhimov A.I. Syntéza organofosforových sloučenin. homolytické reakce. — M .: Nauka, 1985. — 248 s.
Y. Falbe. Syntézy na bázi oxidu uhelnatého / per. s ním. vyd. N.S. Imjanitová. - L .: Chemie, 1971. - 216 s.
Lebeděv N.N. Chemie a technologie základních organických a petrochemických syntéz. - 3. vyd., revidováno .. - M . : Chemistry, 1981. - 608 s.