Vanadatometrie

Vanadatometrie je redoxní titrační metoda založená na redukční reakci sloučenin vanadu .

Teorie

Nejčastěji se sloučeniny vanadu (V) používají jako oxidační činidlo ve vanadatometrii. Hlavní reakce vanadatometrie jsou:

{\mathsf {VO_{2}^{+}+e^{-}+2H^{+}\rightleftarrows VO^{2+}+H_{2}O\ \ E_{VO_{2}^ {+}/VO^{2+}}^{0}=0,994\ B}}

{\mathsf {H_{2}VO_{4}^{-}+e^{-}+4H^{+}\rightleftarrows VO^{2+}+3H_{2}O\ \ E_{H_ {2}VO_{4}^{-}/VO^{2+}}^{0}=1,31\ B}}

Hodnota těchto potenciálů závisí na pH média. Takže pro pár VO 2 + / VO 2+ v 1M roztoku kyseliny sírové je to + 1,02 V a v 8M roztoku je to již + 1,30 V.

Jako titrační činidlo se používá vanadičnan sodný nebo vanadičnan amonný , jejichž roztoky se připravují z přesných hmotností. Tyto roztoky jsou při skladování poměrně stabilní, jejich koncentrace se stanovuje titrací roztokem manganistanu draselného v kyselém prostředí po redukci oxidem siřičitým V(V) na V(IV) a odstranění přebytku oxidu siřičitého.

Konečný bod titrace je určen změnou barvy indikátorů: difenylaminu, kyseliny N-fenylanthranilové, kyseliny difenylamin-4-sulfonové a také potenciometricky.

Vanadatometrie je selektivnější než chromatometrie a cerimetrie a umožňuje stanovení hydrochinonu v přítomnosti kresolů a kyseliny maleinové v přítomnosti kyseliny mravenčí .

Cvičení

Přímá titrace vanadičnany určuje:

kationty As(III), Hg(I), Mo(III), Mo(V), Sn(II), Sb(III), Ti(III), Tl(I), U(IV), V(III) , W(V)
anionty SO 3 2- , S 2 O 3 2- , S 2- , SCN - , I -

Alkoholy , ketony a aminokyseliny se stanovují reverzní vanadometrií , kdy se ke stanovované látce přidá přebytek vanadičnanu a nezreagované oxidační činidlo se pak titruje roztokem Fe (II).

Literatura

Vasiliev V.P. Analytická chemie. Část 1. Gravimetrické a titrimetrické metody analýzy. - M . : Vyšší škola, 1989. - 320 s. - 40 000 výtisků. - ISBN 5-06-000066-4 .
Chemická encyklopedie / Ed.: Knunyants I.L. a další - M .: Sovětská encyklopedie, 1988. - T. 1 (Abl-Dar). — 623 s.