Organické sloučeniny hafnia
Organické sloučeniny hafnia jsou sloučeniny, ve kterých je atom hafnia připojen přímo k atomu uhlíku organických funkčních skupin.
Budova
Organické sloučeniny hafnia zahrnují komplexy hafnia, ve kterých jsou ligandy 1, 2 nebo 4 cyklopentadienylové kruhy , které jsou vázány k atomu hafnia vazbou π(η5 ) a/nebo σ(ηi ). Mezi takové sloučeniny patří zejména [HfXn ( r | 5 - C5H5 ) 4 - n ], n = 2, 3; [Hf(CO) 2 (r | 5 - C 5H 5 ) 2 ]; [Hf(r | i - C5H5 ) 2 ( r | 5 - C5H5 ) 2 ] . Tato třída sloučenin je nejvíce studována.
HfR4 , kde R je alkylový nebo arylový radikál, patří ke sloučeninám s Hf-Cσ-vazbou . Existují allylové komplexy HfR4 a [ HfR2C8H8 ] , kde R = allyl, metallyl, krotyl ; C 8 H 8 - cyklooktatetraen , vztahující se k dynamickým allylovým systémům. Arylové komplexy [Hf(P(CH 3 )) 3 (η 6 —Ar)] obsahují atom hafnia v nulovém oxidačním stavu.
Akvizice, vlastnosti a aplikace
Syntéza cyklopentadienylových komplexů hafnia se provádí reakcí halogenidů hafnia s cyklopentadienylovými deriváty alkalických kovů a thalia , jakož i následnou výměnou ligandu za působení vody, kyselin, zásad a chelatačních činidel:
, Chel — zbytek chelatačního ligandu (β-diketon, 8-hydroxychinolin atd.)![{\displaystyle {\mathsf {HfCl_{4}+4Na[C_{5}H_{5}]\rightarrow [Hf(C_{5}H_{5})_{4}]+4NaCl))}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/636088ab09dfb9e8d103cd977fef52334c64aaee)
![{\displaystyle {\mathsf {[Hf(C_{5}H_{5})_{4}]{\xrightarrow[{}]{HX}}[HfX_{2}(C_{5}H_{5}) _{2}],\ \ X=Hal,NE_{3},CCl_{3}COO,C_{6}H_{5}O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/17699cfb905338f9d3b597c7ab5539c20f594857)
![{\displaystyle {\mathsf {[HfX_{2}(C_{5}H_{5})_{2}]{\xrightarrow[{}]{ChelH))[HfChel_{2}(C_{5}H_{ 5})_{2}]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b3700873c395d839c1623bb81899ae45a751862b)
Sloučeniny HfR4 se získávají z chloridu hafnia (IV ) organohořčíku nebo organolithných sloučenin :
Takové sloučeniny jsou nestabilní, rychle se rozkládají působením vzdušného kyslíku a vodní páry. Byly izolovány pouze ty sloučeniny , které obsahují dostatečně objemné organické radikály , například -CH2C ( CH3 , -CH2C6H5 , -CH2Si ( CH3 ) 3 .
Allylové komplexy hafnia se syntetizují z chloridu hafnia (IV) a odpovídajícího Grignardova činidla . Jsou ještě méně tepelně stabilní než sloučeniny s σ-vazbou Hf-C.
Hafniumarylové komplexy se získávají kokondenzací hafniových par se směsí arenových par a trimethylfosfinu . Jsou stabilní při pokojové teplotě, ale rychle reagují se vzdušným kyslíkem a vodní párou.
Organické sloučeniny hafnia nemají praktické využití, ačkoli existují údaje o možnosti použití cyklopentadienylových komplexů hafnia jako polymeračních katalyzátorů a jako antidetonačních činidel. Nestabilní hafniové komplexy lze použít pro depozici hafniových povlaků.
Literatura
- Knunyants I. L. et al. v. 1 A-Darzan // Chemical Encyclopedia. - M. : Sovětská encyklopedie, 1988. - 623 s. — 100 000 výtisků.
| Organoprvkové sloučeniny | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||