Diisobutylaluminiumhydrid
Stabilní verze byla odhlášena 7. ledna 2015 . Existují neověřené změny v šablonách nebo .| Diisobutylaluminiumhydrid | |
|---|---|
| Všeobecné | |
| Systematický název | diisobutylaluminiumhydrid |
| Zkratky | DIBAL-H |
| Chem. vzorec | C8H19Al |
| Fyzikální vlastnosti | |
| Stát | bezbarvá kapalina |
| Molární hmotnost | 142,22 g/ mol (monomer) |
| Hustota | 0,798 g/cm³ |
| Tepelné vlastnosti | |
| T. tát. | -80 ℃ |
| T. kip. | 116-118 ℃ (1 mmHg) |
| T. rev. | -17 °C |
| Klasifikace | |
| Číslo CAS | 1191-15-7 |
| PubChem | 14487 |
| ChemSpider | 10430352 |
| číslo EINECS | 214-729-9 |
| RTECS | BD0710000 |
| ÚSMĚVY | |
| CC(C)C[AlH]CC(C)C | |
| InChI | |
| InChI=lS/2C4H9.Al.H/c2*l-4(2)3;/h2*4H,lH2,2-3H3;; | |
| Bezpečnost | |
| R věty | R14/15 , R17 , R35 |
| S-věty | S26 , S36/37/39 , S43 , S45 |
| H-věty | H225 , H250 , H261 , H314 |
| P-věty | P210 , P222 , P231+P232 , P280 , P305+P351+P338 , P422 |
| signální slovo | Nebezpečný |
| piktogramy GHS |  
|
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25℃, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
Diisobutylaluminiumhydrid (diisobutylaluminiumhydrid, DIBAL, DIBALH, DIBAL-H) je organoaluminiová sloučenina používaná v organické syntéze jako redukční činidlo pro sloučeniny různých tříd. Je to bezbarvá kapalina se samozápalnými vlastnostmi.
Fyzikální vlastnosti
Diisobutylaluminiumhydrid je rozpustný v pentanu , hexanu , heptanu , cyklohexanu , benzenu , toluenu , xylenech , diethyletheru , methylenchloridu a tetrahydrofuranu [1] .
Aplikace v organické syntéze
Reakce zotavení
Diisobutylaluminiumhydrid se používá v organické syntéze k redukci aldehydů , ketonů , karboxylových kyselin , esterů a chloridů kyselin na odpovídající alkoholy . Alkylhalogenidy s ním neinteragují. Také působením diisobutylaluminiumhydridu se amidy redukují na aminy a nitrily se převádějí na iminy a po hydrolýze na aldehydy. Nitrosloučeniny se redukují na hydroxylaminy . Pokud jde o sloučeniny obsahující síru, redukují se pouze disulfidy , které se převádějí na thioly , a sulfidy , sulfony a sulfonové kyseliny s diisobutylaluminiumhydridem nereagují. Tosyláty se redukují na odpovídající alkany . Při nízkých teplotách mohou být estery redukovány na odpovídající aldehydy a laktony na laktoly [1] .
Při redukci chirálních ketonů tímto činidlem je pozorována vysoká 1,3-asymetrická indukce , i když je vysoce závislá na rozpouštědle. Je také možné přidat pomocná chirální činidla k provedení stereoselektivních redukcí se střední enantioselektivitou [1] .
Při reakcích s α,β-nenasycenými ketony diisobutylaluminiumhydrid selektivně redukuje karbonylovou skupinu bez ovlivnění dvojné vazby , což vede k allylalkoholům. Totéž platí pro α,β-nenasycené ethery [1] .
Redukční odhalení oxiranů
Diisobutylaluminiumhydrid vykazuje slabé vlastnosti Lewisovy kyseliny a reaguje s oxirany . Struktura výsledných produktů ukazuje na útok více bráněného a-uhlíkového atomu, což zase ukazuje, že reakce probíhá přes karbokationtové meziprodukty . Pro srovnání, lithiumaluminiumhydrid za podobných podmínek napadá méně substituovaný atom uhlíku, což má za následek produkty odlišné struktury [1] .
Hydroaluminizace
Diisobutylaluminiumhydrid reaguje s alkeny a alkyny a přidává se na vícenásobné vazby za vzniku produktů hydroaluminace . V takových reakcích je pozorována syn -selektivita adice, a pokud jsou v molekule přítomny současně dvojná a trojná vazba, je činidlo selektivně přidáno na trojnou vazbu. Produkty těchto reakcí lze následně využít v různých přeměnách: hydrolýzou vzniká ( Z )-alken, reakcí s methyllithiem vzniká at-komplex schopný reagovat s řadou elektrofilů (halogenidy, oxid uhličitý , methyljodid , epoxidy, tosyláty). aldehydy a ketony). Zpracováním adičního produktu diisobutylaluminiumhydridu na koncový alken s kyslíkem se získá primární alkohol. Organohlinité sloučeniny vinylového typu také vstupují do cross-coupling reakcí katalyzovaných palladiem [1] .
Skladování a používání
Diisobutylaluminiumhydrid ve formě čisté kapaliny je samozápalný. Jeho roztoky prudce reagují se vzduchem, vodou a podobnými látkami, což může vést k požárům. Činidlo je nutné používat pod průvanem, vyhnout se kontaktu s atmosférou a vlhkostí [1] .