Kubánský

Kubánský  pentacyklo[4.2.0.0 2,5 , 0 3,8 , 0 4,7 ]oktan je chemická sloučenina se vzorcem C 8 H 8 , rámcový uhlovodík, jehož atomy uhlíku jsou umístěny v prostoru ve vrcholech krychle. Poprvé získal v roce 1964 F. Eaton, profesor chemie na University of Chicago . [1] Patří mezi „platónské uhlovodíky“. Má nejvyšší hustotu ze všech uhlovodíků .

Samostatnou látkou jsou bílé krystaly, snadno rozpustné v organických rozpouštědlech.

Kubánské deriváty (jako je oktanitrocubane a heptanitrocubane ) jsou husté a vysoce účinné výbušniny .

Získání

2-cyklopentenon byl použit jako výchozí sloučenina v původní metodě syntézy. [2] :

Zieglerova allyl bromace prekurzoru N-bromsukcinimidem v tetrachlormethanu a následná bromace výsledné nenasycené sloučeniny vede ke vzniku 2,3,4-tribromderivátu cyklopentanonu. Odstraněním dvou ekvivalentů bromovodíku z výsledné sloučeniny v diethyletheru v přítomnosti diethylaminu se získá bromcyklopentadienon.

Následná dimerizace výsledné sloučeniny Diels-Alderovou reakcí probíhá spontánně a je podobná dimerizaci 1,3-cyklopentadienu na bicyklopentadien. V tomto případě sterické odpuzování atomů bromu a karbonylových skupin podporuje tvorbu endoizomeru podle Alderova pravidla. Dále je jedna z ketoskupin stereoselektivně chráněna ethylenglykolem v přítomnosti TsOH v benzenu a je provedena fotochemická intramolekulární [2+2]-cykloadiční reakce. Haloketonová skupina se dále převede na karboxylátový ion za použití Favorského přesmyku pro tento účel a provede se dekarboxylace . Nakonec ketalová deprotekce, opakovaný Favorského přesmyk a dekarboxylace vedou k požadovanému produktu.

Poznámky

1. ↑ Kubánec Philip E. Eaton a Thomas W. Cole J. Am. Chem. soc. ; 1964 ; 86(15), str. 3157-3158; doi : 10.1021/ja01069a041 .
2. ↑ Kubánský systém Philip E. Eaton a Thomas W. Cole J. Am. Chem. soc. ; 1964 ; 86(5), str. 962-964; doi : 10.1021/ja01059a072