Paulingova pravidla jsou dva zákony krystalické chemie o struktuře krystalů . Nejprve formuloval Linus Pauling .
Mnoho krystalů má strukturu založenou na dvou nejbližších obalech: nejbližším krychlovém obalu a nejbližším šestihranném obalu . V tomto případě je nejhustší balení tvořeno velkými ionty a obvykle to jsou anionty a malé ionty se nacházejí v dutinách tří typů: v oktaedrické , tetraedrické a trojúhelníkové poloze.
Paulingova pravidla jsou jednoduchá a logická, ale zobecňují vzorce, které platí pro většinu struktur a jsou velmi užitečné při studiu krystalů.
První Paulingovo pravidlo říká, že v nejbližším obalu jsou velké (pokud je poměr poloměru kationtu k aniontu větší než 0,414) kationtů umístěny v oktaedrických dutinách, menší kationty zaujímají tetraedrické pozice (poměr poloměrů je od 0,414 do 0,215), a malé (méně než 0,215) trojúhelníkové.
Druhé Paulingovo pravidlo vyžaduje, aby byla ve stabilní struktuře dodržována lokální valenční rovnováha , to znamená, že součet valenčních sil (poměr valence atomu k jeho koordinačnímu číslu ) všech nejbližších sousedů daného atomu by byl stejný nebo přibližně rovna jeho vlastní valenci. Díky tomuto pravidlu je nepravděpodobné, že pozice budou obsazeny s velkou odchylkou od místního zůstatku (více než 10-20 %).