Henriho reakce

Henryova reakce (Henri) [1] , nitroaldolová reakce ( angl.  Henryova reakce, nitroaldolová reakce ) je reakce aldolového typu mezi aldehydem a nitromethanem .

Krok nukleofilní adice je bazicky katalyzován a v přítomnosti kyselého protonu v poloze alfa může být doprovázen eliminací vody. Hlavními produkty Henri reakce jsou beta-hydroxynitrosloučeniny, vedlejšími produkty jsou nitroalkeny (zejména v případě použití aromatických aldehydů).

Funkce

Vlastnosti Henriho reakce [2] :

• Všechny stupně jsou reverzibilní;
• Lze použít jakoukoli dostatečně silnou bázi : hydroxidy alkalických kovů , uhličitany , zdroje fluoridových iontů, báze na polymerovém nosiči atd.;
• Rozpouštědlo většinou nehraje velkou roli;
• Beta-hydroxynitrosloučenina se obvykle tvoří jako směs dvou diastereomerů ; Změnou reakčních podmínek lze dosáhnout dobré diastereoselektivity.

Stereoselektivita

Vzhledem k tomu, že při Henri reakci vznikají až dvě nová stereocentra, je teoreticky možná tvorba až 4 stereoizomerních produktů. Obvykle se vytvoří směs diastereomerů, i když použití chirálních ligandů může zvýšit výtěžek jednoho (nebo více) z nich. Například katalytický systém sestávající z triflátové soli zinečnaté, diisopropylethylaminové báze (DIPEA) a chirálního ligandu (+)-N-methyl efedrinu (NME) umožňuje získat enantioselektivní kondenzační produkt benzaldehydu a nitromethanu [3] .

Složitější příklad Henri diastereoselektivní reakce je uveden níže. [čtyři]

Poznámky

1. ↑ Henry, LCR Hebd. Akad. sci. 1895 , 120, 1265.
2. ↑ Kurti, L.; Czako, B. Strategické aplikace pojmenovaných reakcí v organické syntéze; Academic Press: 2005
3. ↑ Enantioselektivní Henryho reakce za duální Lewisovy kyseliny/aminové katalýzy za použití chirálních aminoalkoholových ligandů Claudio Palomo, Mikel Oiarbide, Antonio Laso Angewandte Chemie, sv. 44, Issue 25, S. 3881 - 3884 Abstrakt 2005 (odkaz není k dispozici) 
4. ↑ Organokatalyzovaná diastereoselektivní Henryho reakce enantiočistých 4-oxoazetidin-2-karbaldehydů Benito Alcaide, Pedro Almendros, Amparo Luna, M. Paz de Arriba a M. Rosario Torresc ARKIVOC 2007 ( iv) 285-296