Uronové kyseliny

Uronové kyseliny (glukuronové kyseliny) jsou monokarboxylové kyseliny obecného vzorce OHC[CH(OH)] n COOH, které jsou formálně produkty oxidace koncové hydroxymethylové skupiny aldózy na karboxylovou skupinu [1] . Jsou součástí biopolymerů rostlinného i živočišného původu.

Nomenklatura

V názvosloví IUPAC jsou názvy jednotlivých uronových kyselin tvořeny nahrazením přípony -ose v názvu odpovídající aldózy příponou -uronová kyselina , například " glukóza glukóza uronová kyselina ".

Názvy aniontů těchto kyselin vznikají nahrazením přípony -ose v názvu aldózy příponou -uronát , např. „ glukóza → glukózouronát “ , názvy zbytků kyselin se tvoří i při pojmenovávání esterů ( methylglukuronát ), názvy amidů se tvoří nahrazením přípon -ose aldosa -předchůdce -uronamidu ( uronamidová závada ), nitrily - až -uronitril ( urononitrilová závada ), laktony - až -uronolakton .

Při pojmenování glykosidů a jejich zbytků tvořených uronovými kyselinami je přípona -ozid v názvu glykosidu nahrazena příponou -oziduronová kyselina , v názvu glykosylového zbytku je přípona -osil nahrazena příponou -osiluronová kyselina. [2] .

Syntéza

Protože aldehydová skupina aldózy podléhá oxidaci snadněji než koncová hydroxymethylová skupina, oxidace aldóz nejprve produkuje aldonové kyseliny a poté, když jsou oxidovány, kyseliny aldarové .

Pro syntézu uronových kyselin z aldóz se používá ochrana aldehydové funkce, obvykle nahrazením vodíku poloacetalové skupiny jejich cyklické formy za vzniku glykosidu. Oxidace glykosidů vede ke vzniku odpovídajících karboxylových kyselin, které po deprotekci poskytují volné uronové kyseliny.

Další metodou syntézy uronových kyselin je redukce laktonů cukerných kyselin amalgámem sodným, kdy se volná karboxylová skupina redukuje na aldehydovou skupinu.

Uronové kyseliny se také získávají z rostlinných materiálů: Kyselina D-galakturonová - enzymatickou hydrolýzou pektinů katalyzovanou polygalakturonázou , kyselinami L-guluronovou a D-mannuronovou - hydrolýzou alginových kyselin řas.

Biologická role

Uronové kyseliny jsou součástí mnoha přírodních polysacharidů - heparin , kyselina hyaluronová , gumy , hemicelulózy .

Prostřednictvím intermediární tvorby uronových kyselin existuje vedlejší oxidativní dráha metabolismu glukóza-6-fosfátu (tzv. metabolická dráha kyseliny uronové neboli glukuronová dráha), v jejímž důsledku vznikají z glukózy uronové kyseliny a následně kyselina askorbová a pentózy. Intermediárním metabolitem této dráhy je uridindifosfát glukuronová kyselina (UDP-glukonurát), která v hepatocytech tvoří konjugáty působením UDP-glukuronosyltransferázy - glukuronidy s katabolity ( žlučové pigmenty , steroidy ) a xenobiotiky (aminy, thioly, karboxyfenoly ):

Konjugace probíhá tvorbou glykosidové vazby, přičemž karboxylová skupina zbytku kyseliny glukuronové zůstává volná, v důsledku čehož jsou rozpustné v krevní plazmě a moči, a konjugace lipofilních katabolitů za vzniku glukuronidů zajišťuje jejich solubilizace a vylučování z těla.

Glukuronidy jsou hydrolyzovány β-glukuronidázou za vzniku kyseliny glukuronové a výchozího katabolitu nebo xenobiotika.

Viz také

Poznámky

  1. ↑ uronové kyseliny // Zlatá kniha IUPAC . Získáno 9. září 2011. Archivováno z originálu 15. ledna 2012.
  2. ↑ 2-Carb-22. Uronové kyseliny. Nomenklatura sacharidů (Doporučení 1996) // IUBMB (odkaz není k dispozici) . Získáno 9. září 2011. Archivováno z originálu 14. května 2011.