Lithium diisopropylamid
Stabilní verze byla zkontrolována 6. prosince 2020 . Existují neověřené změny v šablonách nebo .| Lithium diisopropylamid | |
|---|---|
| Všeobecné | |
| Systematický název | Lithium diisopropylamid |
| Zkratky | LDA |
| Chem. vzorec | C6H14LiN |
| Fyzikální vlastnosti | |
| Stát | prášek |
| Molární hmotnost | 107,1233 g/ mol |
| Hustota | 0,79 g/cm³ |
| Tepelné vlastnosti | |
| T. rev. | -11 °C |
| Chemické vlastnosti | |
| pK a | 35,7 (konjugát, v THF ) |
| Rozpustnost v toluenu | 0,49 mil |
| Rozpustnost v heptanu | 0,42 mil |
| Klasifikace | |
| Číslo CAS | 4111-54-0 |
| PubChem | 2724682 |
| ChemSpider | 2006804 21169872 |
| číslo EINECS | 223-893-0 |
| ÚSMĚVY | |
| [Li+].CC(C)[N-]C(C)C | |
| InChI | |
| InChI=lS/C6H14N.Li/cl-5(2)7-6(3)4;/h5-6H,l-4H3;/q-l;+1 | |
| Bezpečnost | |
| R věty | R63 , R14 , R17 , R62 |
| S-věty | S26 , S36/37/39 , S43 , S45 |
| H-věty | H250 , H314 |
| P-věty | P222 , P231 , P280 , P305+P351+P338 , P310 , P422 |
| signální slovo | Nebezpečný |
| piktogramy GHS |  
|
| Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25℃, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak. | |
Lithiumdiisopropylamid (LDA) je chemická sloučenina o složení C 6 H 14 LiN, silná báze , která se díky své rozpustnosti v nepolárních organických rozpouštědlech a absenci nukleofilních vlastností rozšířila v organické syntéze .
Recepce a struktura
Typicky se lithiumdiisopropylamid syntetizuje těsně před použitím. Standardním postupem je přidání roztoku butyllithia k mírnému přebytku bezvodého diisopropylaminu v etherickém rozpouštědle při teplotě pod 0 °C. K přípravě velkého množství činidla se provádí reakce mezi styrenem nebo isoprenem , dvěma ekvivalenty lithia a dvěma ekvivalenty diisopropylaminu v diethyletheru . Dien v tomto případě působí jako elektronový nosič, který je redukován kovovým lithiem, odštěpuje protony z aminu , což vede ke vzniku ethylbenzenu (nebo 2-methylbutenu-2) a LDA . Průmysl upřednostňuje tento způsob, protože jeden mol lithiumdiisopropylamidu vyžaduje použití jednoho molu lithia k výrobě jednoho molu lithiumdiisopropylamidu. Při příjmu stejného činidla přes butyllithium se spotřebují dva moly lithia na jeden mol činidla (s přihlédnutím k syntéze butyllithia působením lithia na butylchlorid ) [1] [2] .
Fyzikální vlastnosti
Lithiumdiisopropylamid je rozpustný v diethyletheru , tetrahydrofuranu , dimethyletheru , hexametapolu , ale je v nich nestabilní nad 0 °C. Činidlo je stabilní v pentanu a hexanu (0,5–0,6 M roztok) při pokojové teplotě několik týdnů, pokud není chlazeno a koncentrováno. Komplex lithiumdiisopropylamidu s tetrahydrofuranem je rozpustný v alkanech, například cyklohexanu a heptanu [1] [1] .
Obecná řada rozpustnosti lithiumdialkylamidů v uhlovodících je následující (v sestupném pořadí rozpustnosti): alkylaromatické ( nejlepší je toluen ) > alicyklické uhlovodíky ( cyklohexan ) > alifatické uhlovodíky ( heptan ) [1] .
Použití v syntéze
Lithiumdiisopropylamid je jednou z nejčastěji používaných bází v organické syntéze. Vzhledem k tomu, že konstanta kyselosti pKa jeho konjugované kyseliny, diisopropylaminu, je asi 36, je LDA sám o sobě velmi silnou bází a umožňuje odštěpit protony z široké škály organických molekul: karbonylové sloučeniny , heterocyklické sloučeniny , allylové fragmenty atd. Vzhledem k vysoké zásaditosti LDA je rovnováha reakce abstrakce protonů téměř úplně posunuta doprava (tj. směrem k tvorbě deprotonovaného produktu), proto se lithium diisopropylamid často používá k provádění reakcí za podmínek kinetické kontroly . LDA je zároveň stericky bráněná báze, proto na rozdíl od mnoha jiných bází nevykazuje nukleofilní vlastnosti, což jej činí ještě atraktivnějším pro použití v syntéze [1] .
Dodací formuláře
Lithiumdiisopropylamid je komerčně dostupný a může být dodáván následovně:
- pevná látka;
- 2,OM roztok ve směsi heptan/THF/ethylbenzen, stabilizovaný magnesium diisopropylamidem;
- 10% (hmotn.) suspenze v petroletheru;
- komplex LDA·THF;
- 1,5 M roztok v cyklohexanu;
- 2,0 M roztok v heptanu [1] .
Zabezpečení
Lithiumdiisopropylamid je velmi citlivý na vlhkost a vzduch, proto musí být skladován v inertní atmosféře. Činidlo dráždí kůži a sliznice. Práce s ním musí probíhat podle návrhu [1] .
Poznámky
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Bakker WII, Wong PL, Snieckus V., Warrington JM, Barriault L. Lithium Diisopropylamide // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - 2004. - doi : 10.1002/047084289X.rl101.pub2 .
- ↑ Rathman TL, Schwindeman JA Příprava, vlastnosti a bezpečné nakládání s komerčními organolithnými sloučeninami: Alkyllithia, Lithium sec -organoamidy a Alkoxidy lithia // Org. Process Res. dev. - 2014. - Sv. 18 , č. 10 . - S. 1192-1210 . - doi : 10.1021/op500161b .
Odkazy
- Metody syntézy butyllithia , LDA (přes BuLi) , LDA (přes lithium metal) u Davida Colluma.
- Postup titrace LDA na webových stránkách Davida Colluma.