TEMPO

Stabilní verze byla zkontrolována 3. srpna 2022 . Existují neověřené změny v šablonách nebo .
TEMPO
Všeobecné
Systematický název (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-l-yl)oxyl
Zkratky TEMPO
Chem. vzorec C9H18NO
Fyzikální vlastnosti
Stát červeno-oranžové krystaly
Molární hmotnost 156,25 g/ mol
Tepelné vlastnosti
T. tát. 40℃
T. rev. 67℃
Chemické vlastnosti
Rozpustnost ve vodě 0,03 mil
Klasifikace
Číslo CAS 2564-83-2
PubChem 2724126
ChemSpider 2006285
číslo EINECS 219-888-8
RTECS TN8991900
CHEBI 32849
ÚSMĚVY
CC1(CCCC(N1[O])(C)C)C
InChI
InChI=lS/C9H18NO/cl-8(2)6-5-7-9(3.4)10(8)11/h5-7H2.1-4H3
Bezpečnost
R věty R34
S-věty S26 , S36/37/39 , S45
H-věty H314
P-věty P280 , P305+P351+P338 , P310
signální slovo Nebezpečný
piktogramy GHS Piktogram "Koroze" systému ČGS
Údaje jsou založeny na standardních podmínkách (25℃, 100 kPa), pokud není uvedeno jinak.

TEMPO (systematický název (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) je heterocyklická sloučenina , stabilní radikál , činidlo používané v organické syntéze a biochemii. Sloučeninu poprvé získali Lebedev a Kazarnovskii v roce 1960 [1] .

Získání

TEMPO se připravuje oxidací odpovídajícího tetramethylpiperidinu a čistí se sublimací [2] .

Fyzikální vlastnosti

TEMPO je červená pevná látka. TEMPO je rozpustný ve všech organických rozpouštědlech . Rozpustnost ve vodě je 0,03 M při 25 °C [2] .

Aplikace v organické syntéze

TEMPO se používá v syntéze jako katalyzátor pro oxidaci primárních a sekundárních alkoholů na aldehydy a ketony . Typický oxidační systém zahrnuje kombinaci TEMPO, bromidu draselného (ko-katalyzátor) a roztoku chlornanu sodného . Vlastním oxidačním činidlem v reakci je oxoamoniová sůl, která vzniká oxidací TEMPO. V katalytickém cyklu působí chlornan sodný jako stechiometrické oxidační činidlo generující oxoamoniovou sůl z TEMPO. Typicky jsou reakce prováděné v milimolárních množstvích dokončeny během několika minut. Musí být prováděny při 0 °C nebo alespoň v oblasti 10-15 °C v ledové lázni. Při vyšších teplotách se katalyzátor rozkládá. Nestabilní ochranné skupiny , například acetonid , nejsou zpravidla tímto oxidačním systémem ovlivněny, avšak pokud substrát obsahuje konjugované nebo izolované dvojné vazby , pozoruje se tvorba vedlejších produktů . Při oxidaci opticky aktivních alkoholů je konfigurace stereocenter z velké části zachována [2] .

Kyselina trichlorisokyanurová , bromičnan sodný , chlorečnan sodný a oxon mohou být také použity jako stechiometrická oxidační činidla [2] .

Dioly mohou být také oxidovány působením TEMPO : struktura produktů závisí na poměru množství TEMPO a substrátu. Přidání malého množství kvartérní amoniové soli do reakčního systému umožňuje okamžitou oxidaci primárních alkoholů na karboxylové kyseliny [2] .

Jako radikál se TEMPO někdy používá jako past na radikály při studiu reakčních mechanismů [2] .

Zabezpečení

TEMPO je toxický a vysoce dráždivý, snadno proniká kůží. Toxický účinek je zjevně spojen s tvorbou hydroxylaminových metabolitů [2] .

Viz také

4-Acetamido-TEMPO

Poznámky

  1. ↑ Barriga S. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO  )  // Synlett. - 2001. - Ne. 4 . — S. 563 . - doi : 10.1055/s-2001-12332 .
  2. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Montanari F., Quici S., Henry-Riyad H., Tidwell TT, Studer A., ​​​​Vogler T. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl  (anglicky)  / / e-EROS Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. - Wiley, 2007. - doi : 10.1002/047084289X.rt069.pub3 .

Odkazy