Organické sloučeniny vizmutu

Organické sloučeniny vizmutu jsou sloučeniny, ve kterých je atom vizmutu připojen přímo k atomu uhlíku organických funkčních skupin. Tyto sloučeniny zahrnují Bi(III) sloučeniny s obecným vzorcem R n BiX 3 − n , kde R jsou alkylové a/nebo arylové radikály, X = nejčastěji Hal; n = 1-3 . Kromě toho jsou známy organobismutité sloučeniny Bi(V) ve formě Ar 3 BiX 2 , bismuthoniové soli [Ar 4 Bi] + X - a Ar 5 Bi.

Sloučeniny R 3 Bi a Ar 5 Bi se nazývají úplné nebo symetrické, zbytek organobismutových sloučenin se nazývá smíšené.

Fyzikální a chemické vlastnosti

Trialkylbismuty Alk 3 Bi jsou kapaliny, ostatní organobismutové sloučeniny jsou krystalické látky.

Sloučeniny Alk 3 Bi se snadno oxidují vzdušným kyslíkem a sloučeniny s nižšími substituenty jsou schopné samovznícení. Při destilaci při atmosférickém tlaku také explodují. Přechodem na Ar 3 Bi se výrazně zvyšuje odolnost organobismutových sloučenin vůči oxidaci na vzduchu. Alkyl- a arylbismuty jsou odolné vůči působení vody a zředěných kyselin, podléhají dealkylaci / dearylaci působením koncentrovaných anorganických a organických kyselin, jakož i při interakci s TlCl, HgCl2 , CuCl2 , AlCl3 :

{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3})Bi+AlCl_{3}\rightarrow (CH_{3})_{3}Al+BiCl_{3))))

Při reakci se sloučeninami lithia , sodíku a organortuti je možná výměna radikálů:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}Bi+LiC_{2}H_{5}\rightarrow (CH_{3})_{2}Bi(C_{2}H_{5}) +LiCH_{3}}}

Při reakci s BiCl3 se radikály redistribuují:

{\mathsf {2(CH_{3})_{3}Bi+BiCl_{3}\rightarrow 3(CH_{3})_{2}BiCl))

{\displaystyle {\mathsf {(C_{2}H_{5})_{3}Bi+2BiCl_{3}\rightarrow 3(C_{2}H_{5})BiCl_{2))))

Alkylhalogenidy vizmutu jsou nestabilní a během skladování začínají být v nepoměru k trihalogenidu vizmutu a stabilnějšímu trialkylbismutu:

{\displaystyle {\mathsf {3(CH_{3})_{2}BiCl\rightarrow 2(CH_{3})_{3}Bi+BiCl_{3))))

{\displaystyle {\mathsf {3(CH_{3})BiCl_{2}\rightarrow (CH_{3})_{3}Bi+2BiCl_{3))))

Jsou také hydrolyzovány vodou a rozpouštědly obsahujícími hydroxylové skupiny.

Nejstabilnější z organobismutových sloučenin jsou sloučeniny ve formě Ar 3 BiX 2 . Bismuthoniové soli [Ar 4 Bi] + X - a pentaarylbismut Ar 5 Bi jsou nestabilní a při zahřívání se rozkládají.

Získání a uplatnění

Organické sloučeniny bismutu se syntetizují reakcí halogenidů bismutu s Grignardovými činidly nebo organolithnými sloučeninami:

{\displaystyle {\mathsf {BiCl_{3}+3CH_{3}MgCl\rightarrow Bi(CH_{3})_{3}+3MgCl_{2))))

Pro alkylaci halogenidů bismutu se také používají sloučeniny rtuti, zinku a organohlinité sloučeniny .

Triarylbismut lze získat Nesmeyanovovou diazo metodou:

{\mathsf {3[ArN_{2}]^{+}BF_{4}^{-}+2Bi\rightarrow Ar_{3}Bi+3N_{2}+Bi(BF_{4})_{ 3}}}

Sloučeniny ve formě Ar3BiX_2 se získají reakcí odpovídajícího triarylbismutu s halogenem:

{\displaystyle {\mathsf {(C_{6}H_{5})_{3}Bi+Br_{2}\rightarrow (C_{6}H_{5})_{3}BiBr_{2))))

Sloučeniny Ar5Bi se získávají z Ar3BiX2 :

{\mathsf {Ar_{3}BiX_{2}+2ArLi\rightarrow Ar_{5}Bi+2LiX}}

Bismuthoniové soli se syntetizují reakcí pentaarylbismutů s halogeny nebo kyselinami:

{\mathsf {Ar_{5}Bi+HCl\rightarrow [Ar_{4}Bi]Cl+ArH))

Organobismutové sloučeniny nenašly praktické využití.

Literatura

Knunyants I. L. a kol. , T. 1. A-Darzana // Chemická encyklopedie. - M. : Sovětská encyklopedie, 1988. - 623 s. — 100 000 výtisků.
Organobismuth Chemistry / H. Suzuki, Y. Matano (Eds.). - Elsevier, 2001. - ISBN 978-0-444-20528-5 .

Organoprvkové sloučeniny

Být

PROTI

Tak jako

já

Čs

La Lu

Ac Lr

Lanthanoidy

Los Angeles

Odpoledne

aktinidy

Dopoledne

srov