Organokadmiové sloučeniny

Organokadmiové sloučeniny jsou sloučeniny, ve kterých je atom kadmia připojen přímo k atomu uhlíku organických funkčních skupin. Tyto sloučeniny zahrnují sloučeniny CdR2 , Cd(R)X, ve kterých R = alkylový nebo arylový radikál, X = Hal, OR, SR atd.

Fyzikální a chemické vlastnosti

Cd(Alk) 2 sloučeniny jsou bezbarvé hořlavé kapaliny s nepříjemným zápachem, které se rozkládají při zahřátí nad 150 °C. Ve vlhkém vzduchu kouří, nepodléhají samovznícení. Cd(Ar) 2 sloučeniny jsou bezbarvé pevné látky, nerozpustné ve většině organických rozpouštědel. Cd(R)Hal sloučeniny vznikají při rovnovážné reakci, při které je rovnováha silně posunuta doprava:

Existují také sloučeniny, jako je methyloxymethylkadmium Cd(CH3 ) OCH3 a methylthiomethylkadmium Cd(CH3 ) SCH3 , což jsou pevné asociáty . [Cd(R)N3 ] OCH3 sloučeniny jsou tepelně stabilní koordinační polymery.

Při zahřátí a vystavení světlu se organokadmiové sloučeniny, s výjimkou dimethylkadmia, rozkládají za uvolňování kovového kadmia. Na vzduchu podléhají oxidaci a dialkylkadmium tvoří peroxidové sloučeniny Cd(OOAlk) 2 .

Reaktivita organokadmiových sloučenin je nižší než u jejich organozinkových protějšků. Organokadmiové sloučeniny tedy neinteragují s oxidem uhličitým a halogenovodíky ; reagují s aldehydy a ketony nízkou rychlostí , ale v přítomnosti solí kovů se reakční rychlost zvyšuje. Současně reagují s halogeny a protondonorovými sloučeninami - kyselinami , alkoholy , thioly atd. Jejich reakce s anhydridy a chloridy kyselin vede ke ketonům:

Získání a uplatnění

Syntéza organokadmiových sloučenin se provádí pomocí Grignardových činidel :

Místo alkylmagnesiumhalogenidů se také používá alkyllithium. Organokadmiové sloučeniny jsou také schopné vyměňovat organické radikály:

Způsoby syntézy organokadmiových sloučenin také zahrnují elektrochemickou oxidaci kadmia v přítomnosti alkyl- nebo arylhalogenidů. Sloučeniny Cd(R)OR' a Cd(R)SR' se získají reakcí Cd(Alk) 2 s R'OH a R'SH, v daném pořadí. Sloučeniny Cd(R)N3 se získají reakcí CdR2 s ClN3 .

Organokadmiové sloučeniny se používají k získání ketonů z anhydridů kyselin a chloridů kyselin; získat hydroperoxidy oxidací Cd(Alk) 2 vzdušným kyslíkem; jako katalyzátory pro polymeraci, včetně ve spojení s chloridem titaničitým .

Toxicita

Jako většina sloučenin kadmia jsou jeho organické deriváty extrémně toxické , karcinogenní a kumulativní jedy .

Literatura

• Knunyants I. L. a kol. , díl 2 Duff-Medi // Chemical Encyclopedia. - M. : Sovětská encyklopedie, 1990. - 671 s. — 100 000 výtisků.  — ISBN 5-85270-035-5 .