Clarku, Robine

Robin John Howes Clark
Angličtina  Robin Jon Hawes Clark
Datum narození 16. února 1935( 1935-02-16 )
Místo narození Rangiora , Nový Zéland
Datum úmrtí 16. prosince 2018 (83 let)( 2018-12-16 )
Místo smrti Londýn , Velká Británie
Země
obsazení chemik
Otec Reginald Clark
Matka Marjorie Alice Thomasová
Manžel Beatrice Brownová
Ocenění a ceny

FRS 1990
Royal Society Baker Medal (2008)
Royal Society of Chemistry Zlatá medaile (2009),
Nový Zéland Order of Merit (2004)

Robin John Hawes Clark ( Eng.  Robin Jon Hawes Clark ; 16. února 1935 [1] , Rangiora , Canterbury - 6. prosince 2018 [2] , Londýn ) je anglický fyzikální chemik a anorganický chemik novozélandského původu, zvolený člen Royal Society od roku 1990.

Životopis

Původ a raná léta

Robinův dědeček z otcovy strany, Francis Clark, byl hlavním inženýrem v Burroughs-Wellcome and Co. z Dartfordu, Kent. V roce 1900 se oženil s Jessie Howesovou. V roce 1901 se pár přestěhoval na Nový Zéland v Christchurch. Francis Clarke a Jesse Hawes měli čtyři děti, z nichž jeden, Reginald, byl otcem Robina. Reginald původně vystudoval elektrotechniku ​​na univerzitě v Canterbury, ale kvůli ekonomické krizi se místo toho musel stát účetním.

Robinin dědeček z matčiny strany, Arthur Henry Thomas, se narodil v Penryndeudryth, Severní Wales. Jeho rodina emigrovala na Nový Zéland, když mu bylo pouhých 5 let.

Reginald si vzal Marjorie Alice Thomas v roce 1933 a Robin se narodila v roce 1935 ve městě Rangiora asi 24 mil severně od Christchurch. Robin navštěvoval základní školu Blenheim, kde vynikal na klavír.

V roce 1946 se Robin přestěhoval na Marlborough College a v posledních 4 letech studia (1949-1952) získal přijetí na Christ's College v Christchurch.

Na vysoké škole Robin studoval chemii, fyziku a matematiku a v listopadu 1955 získal titul bakalář přírodních věd. Poté mu bylo uděleno stipendium k titulu Master of Science, který zahrnoval písemné zkoušky ve čtvrtém roce studia, po nichž následovala disertační práce v pátý rok. Jeho dizertační práce pod vedením Waltera Metcalfa nesla název „ Fluorescenční zhášení iontových derivátů anthracenu “. V roce 1958 absolvoval univerzitu s vyznamenáním.

Robin se počátkem února 1958 přestěhovala na University of Otago v Dunedinu, aby zde studovala doktorát v anorganické chemii a geologii u profesora W.S. Fife (FRS, 1969) - ke studiu vlivu tlaku na elektrickou vodivost slabých elektrolytů [3] . Po Robinově úspěšném ukončení funkčního období se Fife stal předsedou Berkeley University College. V Dunedinu tak Robin zůstal bez podpory amerického grantu a bez vědeckého vedení, kvůli čemuž musel obrátit svou pozornost na britské stipendium Titan Products na University College London .

Vzdělání na University College London (UCL)

Robin se přihlásil a bylo mu nabídnuto místo. Celá jeho další kariéra byla spojena s UKL. Vždy však byl hrdý na své novozélandské dědictví a udržoval úzký kontakt se svou vlastí.

Po nástupu na katedru chemie na UCL se Clark zaregistroval jako postgraduální student u Ronalda Nyholma . Zde studoval koordinační chemii , teorii krystalového pole , teorii pole ligandu, chemii titanu a dalších přechodných prvků raných sérií a přišel na to, jak pracovat s IR spektrometry a Gouyovými váhami katedry k určení magnetických momentů. V roce 1961 získal titul Ph.D. , o rok později byl jmenován asistentem lektora. Na jaře 1963 mu Národní vědecká nadace udělila čtyřměsíční vysílání z UKL na Kolumbijskou univerzitu v New Yorku, kde pracoval s Harrym B. Grayem. Během této doby Clark učil na amerických univerzitách, prezentoval svou práci na třech Gordon Research Conferences a setkal se a navázal přátelství s mnoha americkými kolegy, kteří se také zabývali anorganickou chemií.

V londýnské radnici Chelsea, domově stálého meziuniverzitního klubu, potkal Beatrice (Bea) Brown. Vzali se 30. května 1964.

Výuka a management

Robin začal učit na UKL v roce 1962 jako asistent pedagoga. Byl povýšen na přednášejícího v roce 1963, poté přednášející v roce 1972 a nakonec profesorem v roce 1982. V letech 1987 až 1989 sloužil jako děkan katedry chemie a vystřídal Novozélanďana Maxe McGlashana. Také v roce 1989 se Robin stal prvním profesorem Sira Williama Ramsaye na UKL, tuto funkci zastával až do roku 2008, kdy se stal emeritním profesorem Sira Williama Ramsaye. Od roku 1990 - zvolen členem Královské společnosti (FRS).

Od roku 1989 do roku 1999 Robin vedl katedru chemie na UKL. Robin reformoval přijímací komisi fakulty, navázal spolupráci s Royal Institute v Mayfair (1992), čímž zahájil řadu společných interdisciplinárních projektů, pozval Paula Macmillana na novou katedru chemie pevných látek (2001). Tyto změny pomohly zvýšit hodnocení Research Assessment Exercise ( archivováno 12. listopadu 2020 na Wayback Machine ) (RAE) ze 4 (z 5) v roce 1989 na 5* v roce 2001.

Kromě toho byl Robin členem Rady Královského institutu, voleným tajemníkem a v této funkci působil šest let. Působil také v senátu a akademické radě Londýnské univerzity. V letech 1989 až 2010 předsedal poradnímu výboru Ramsay Memorial Foundation a v letech 1995 až 2012 Asociace absolventů Nového Zélandu.

Poslední roky života

Robin ve svém výzkumu aktivně využíval Ramanovu spektroskopii od 80. let 20. století , později začal analyzovat umělecké předměty za účelem ověření jejich pravosti, což byla jeho hlavní činnost na UKL až do své smrti 6. prosince 2018, která ho zastihla na cestě domů. z kanceláře UKL. [4] [5] [6]

Vědecké úspěchy

Koordinační chemie

Na University College London , v laboratoři Rona Nyholma , Robin Clark zahájil syntézu 3d - kovových komplexů s vysokými koordinačními čísly - 7 a 8. Výsledkem jeho práce byla příprava osmikoordinovaných komplexů kompozice MCl4 * Diars (M = Ti , Zr , Hf , V , archivní kopie Diars ze dne 3. září 2021 na Wayback Machine = o-(C 6 H 4 )(AsMe 2 ) 2 a popis jejich krystalové a molekulární struktury [7] . Výsledky této práce později vytvořily základ Clarkových monografií z roku 1968 „The Chemistry of Titanium, Zirconium and Hafnium“ archivované 18. září 2020 na Wayback Machine ISBN 9781483159218 aThe Chemistry of Vanadium, Niobium and Tantalum“ Archivan 1202 October na Wayback Machine ISBN 9781483181707 .

Během služební cesty do Kolumbie se Clark seznámil s chemií čtvercových-planárních komplexů Ni(II) , Pd(II) a Pt(II) a v roce 1967 na univerzitě v Padově s rentgenovou difrakční analýzou struktura organokovových komplexů Rh a Pd.

Od roku 1968 Giovanni Natile, známý jako objevitel protirakovinné aktivity cisplatiny , spolu s Robinem Clarkem syntetizoval a studoval pěti- a šestikoordinované komplexy chrómu (III) a vanadu (III) [8] , čtvercové komplexy Pd( II), Rh(III) a směsně mocné sloučeniny Pt(II), Pt(IV).

Robin Clark vedl vývoj a design skleněných nástrojů a náčiní pro syntézu sloučenin, které jsou nestabilní vůči vlhkosti a vzduchu . To umožnilo syntézu, čištění a popis vlastností nových organokovových sloučenin v UKL.

IR spektroskopie anorganických a organokovových sloučenin

Robin Clark si byl vědom důležitosti použití dlouhovlnné IR spektroskopie v koordinační chemii: studium absorpčních pásem v oblasti vlnočtu pod 600-700 cm-1 zpravidla odpovídá vibracím vazeb kov-ligand [9]. . Publikovaný přehled od Clarka, uvedený v Citation Classics [10] , ukázal, že frekvence natahovacích vibrací vazeb kov-ligand jsou funkcemi oxidačního stavu, stechiometrie, elektronové struktury molekul a komplexních iontů. Robin Clark je tedy jedním ze zakladatelů využití IR spektroskopie pro studium sloučenin d -kovů a prvků hlavních skupin.

Studie řetězcových, smíšených a klastrových sloučenin

Od roku 1971 začal Clark spolu s Pierrem Braunsteinem pracovat s lineárními komplexy složení AuX 2 - (X = Cl, Br, I) [11] . Následně byl rozsah výzkumu rozšířen a týkal se klastrových sloučenin osmia a zlata [12] , stejně jako intenzivně zbarvených směsně mocných sloučenin, jako je pruská modř nebo červená wolframová sůl .

Robin byl první, kdo aktivně použil rezonanční Ramanovu spektroskopii ke studiu elektronové a molekulární struktury sloučenin se smíšenou mocností, v důsledku čehož stanovil například skutečnou strukturu červené soli wolframu - [Pt(etn) 4 ][Pt(etn) 4 Cl 2 ]Cl 4 * 4H 2 O (etn - ethylamin), ve kterém jsou atomy Pt (II) a Pt (IV) spojeny společným můstkovým atomem chloru.

Po objevení F.A. Bavlna ve čtyřnásobné vazbě z roku 1964 Archivováno 9. prosince 2020 na Wayback Machine Re-Re Archivováno 11. září 2021 na Wayback Machine v [Re 2 Cl 8 ] 2 – Robin Clark studoval podobné sloučeniny molybdenu – [Mo 2 X 2 ( PMe 3 ) 4 ] (X = Cl, Br nebo I) — pomocí UV-viditelné spektroskopie a rezonanční Ramanovy spektroskopie, což vedlo k odhalení molekulární, vibrační a elektronové struktury komplexů Mo a W obsahujících více vazeb kov-kov [13] .

Za své úspěchy na poli smíšených sloučenin přednesl Robin Clark v letech 1983/84 Tildenovu přednášku o chemii a spektroskopii smíšených valenčních komplexů na univerzitách Velké Británie, Austrálie a Nového Zélandu a v letech 1989/1990 oceněn Nyholmovou cenou Archivováno 26. srpna 2020 na Wayback Machine [6] .

Vývoj metod Ramanovy (Ramanovy) spektroskopie

S příchodem laserem buzené Ramanovy spektroskopie ji Robin Clark začal aktivně využívat při studiu sloučenin přechodných kovů (Ti, V, Cr) a prvků hlavních skupin ( B , Si , Ge ) v plynné fázi [15]. , což pak umožnilo předpovídat jejich termodynamické funkce a analyzovat spektra látek v pevné fázi.

Clark neustále sledoval vývoj zařízení a jistě aktualizoval své laboratorní vybavení: byl první, kdo použil barvivové lasery k získání Ramanových spekter vysoce barevných sloučenin (například VOBr 3 ), které dříve nebyly k dispozici. Ve stejných pracích zaznamenal fenomén rezonance Ramanových oscilací, který umožnil vyvinout metodu rezonanční Ramanovy spektroskopie. Byl zvláště cenný pro stanovení silových konstant vazeb, charakteristických frekvencí a anharmonických parametrů vibrací. Vědec poprvé aplikoval tuto metodu na studium titanu a tetrajodidů cínu [16] .

Další inovací aplikovanou Robinem Clarkem byla kombinace Ramanova spektrometru s mikroskopem Archivováno 27. listopadu 2020 na Wayback Machine ( Dilora spectrometer), která vedla k vývoji Ramanovy spektroskopie s mikropaprsky, zvláště cenné nedestruktivní metody pro analýzu pigmenty, umělecké a historické artefakty a také - materiály a tenké filmy. [17] .

Clark tedy pomocí mikropaprskové rezonanční Ramanovy spektroskopie stanovil povahu ultramarínového chromoforu – byly to polysírové aniontové radikály [18] . Dospěl také k závěru, že metoda je použitelná pro určování složení pigmentů : preferované sloučeniny se v průběhu staletí měnily, čímž se stanovení typu pigmentu používaného k vytvoření jakéhokoli objektu stalo jedním ze způsobů, jak jej datovat. [19] Tak začal Robinův interdisciplinární program prozkoumat všechny druhy umění s pomocí in situ rezonanční Ramanovy spektrometrie, kterou umožnila miniaturizace zařízení. Laboratoř Robina Clarka analyzovala mnoho obrazů, více než 100 rukopisů z 25 zemí, včetně islandské Knihy Jana [20] , knih o tisku Gutenberga [21] , Lindisfarne Gospel [22] . Nová metoda umožnila Robinovi a kolegům prokázat pravost uměleckých děl a historických artefaktů: například zjistili, že Vinlandská mapa , která údajně obsahovala předkolumbovské obrysy Severní Ameriky, je padělek [23] . Podobný výsledek studie obrazu „Ležící nahá žena“, údajně namalovaný Marcem Chagallem [24] , se stal základem dramatizace v pořadu BBC „Fake or Success“ Archivní kopie z 11. února 2021 na Wayback Machine .

Za své služby byl Robin oceněn titulem Baker Lecturer Královské společnosti. Jeho přednáška „Ramanova mikroskopie, pigmenty a povrchy v umění a vědě“ byla živě vysílána do Royal Society of New Zealand (RSNZ) [6] .

Vyznamenání a ocenění

Rodina

Robin Clark si vzal Beatrice Brown v roce 1964. Měli dvě děti: Vicki (narozen 1967) a Matthew (1971). Následně se Vicki stala fyzioterapeutkou a Matthew chirurgem. [6]

Koníčky

Robin Clark od dětství rád hrál na klavír, což mu vštípilo celoživotní lásku k hudbě a opeře. Sportoval: tenis, kriket, golf, rugby. Ke konci svého života Robin napsal biografii Lorda Jacka Lewise, která životopiscům zanechala jen málo vodítek. To vedlo k tomu, že Robin psal o svém životě sám. [6]


Poznámky

  1. RJH Clark // kód VIAF
  2. (nespecifikovaný název) - doi:10.1098/rsbm.2019.0037
  3. 48. Vliv tlaku na ionizaci některých benzoových kyselin , Journal of the Chemical Society (Resumed). Staženo 9. prosince 2020.
  4. Profesor Robin JH Clark CNZM FRS , Academia Europaea. Archivováno z originálu 16. prosince 2018. Staženo 9. prosince 2020.
  5. Clark, Prof. Robin Jon Hawes. Kdo je kdo ve Spojeném království . 2010. doi : 10.1093/ww/9780199540884.013.U11033 .
  6. 1 2 3 4 5 6 Robin Jon Hawes Clark , Královská společnost. Archivováno z originálu 10. ledna 2020. Staženo 9. prosince 2020.
  7. Osmi-souřadné diarsinové komplexy čtyřmocných halogenidů kovů , příroda. Staženo 9. prosince 2020.
  8. Pěti- a šestikoordinační komplexy halogenidů vanadu(III) a chrómu(III) s dialkylsulfidy a s chinuklidinem , Inorganica Chimica Acta. Staženo 9. prosince 2020.
  9. Dálkové infračervené spektrum kov-halogenidových komplexů pyridinu a příbuzných ligandů , Inorg. Chem. 1965, 4, 3, 350–357. Staženo 9. prosince 2020.
  10. Kov-halogenové napínací frekvence v anorganických komplexech , Spectrochimica Acta. Staženo 9. prosince 2020.
  11. Příprava, vlastnosti a vibrační spektra komplexů obsahujících ionty AuCl2–, AuBr2– a AuI2– , Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. Staženo 9. prosince 2020.
  12. Syntézy, struktury, reakce a vibrační spektra komplexů obsahujících vazby osmium-zlato: trojjaderné osmium a příbuzné komplexy , J. Chem. soc. A. Staženo 9. prosince 2020.
  13. Nyholmova přednáška. Syntéza, struktura a spektroskopie dimerů kov-kov, lineárních řetězců a dimerních řetězců , Chem. soc. Rev.. Staženo 9. prosince 2020.
  14. Tildenova přednáška. Chemie a spektroskopie smíšených valenčních komplexů , Chem. soc. Rev.. Staženo 9. prosince 2020.
  15. Ramanova spektra v parní fázi, analýza obrysů Ramanových pásů a Coriolisovy konstanty horních sférických molekul MF6 (MS, Se, Te, Mo, W nebo U), M(CH3)4 (MC, Si, Ge, Sn nebo Pb), P4, As4 a Os04 , Journal of Molecular Spectroscopy. Staženo 9. prosince 2020.
  16. Rezonanční Ramanova a prerezonanční Ramanova spektra jodidu titanu , J. Am. Chem. Soc.. Staženo 9. prosince 2020.
  17. Nedestruktivní pigmentová analýza artefaktů pomocí Ramanovy mikroskopie , Endeavour. Staženo 9. prosince 2020.
  18. Rezonanční Ramanovo spektrum ultramarínové modři , písmena chemické fyziky. Staženo 9. prosince 2020.
  19. Ramanova mikroskopie: aplikace k identifikaci pigmentů na středověkých rukopisech , Chem. soc. Rev.. Staženo 9. prosince 2020.
  20. Identifikace pomocí Ramanovy mikroskopie a viditelné odrazové spektroskopie pigmentů na islandském rukopisu , Studie o ochraně. Staženo 9. prosince 2020.
  21. Ramanova mikroskopie a vzdálená laserová Ramanova spektroskopie v dějinách umění a vědě o ochraně přírody: Analýza tří iluminovaných Gutenbergových biblí , mikroskopie a mikroanalýza. Staženo 9. prosince 2020.
  22. The Lindisfarne Gospels a dva další anglosaské/ostrovské rukopisy z 8. století: identifikace pigmentu pomocí Ramanovy mikroskopie , Journal of Raman Spectroscopy. Staženo 9. prosince 2020.
  23. Analýza pigmentových materiálů na mapě Vinland a vztahu tartaru pomocí Raman Microprobe Spectroscopy , Anal. Chem.. Staženo 9. prosince 2020.
  24. Identifikace anachronických pigmentů na údajném Chagallově nahotě pomocí Ramanovy mikroskopie: konzervační důsledky , Applied Physics A. Získáno 9. prosince 2020.